1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside | 27641-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetal-1-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranose；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranose；trimethylsilyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside；Trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosid；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-trimethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 27641-18-5
• 化学式: C₁₇H₂₈O₁₀Si
• 分子量: 420.489
• InChiKey: NRJIIUKUAQBWBU-NQNKBUKLSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88 °C
• 沸点：
  422.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  123.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 93.0h， 生成 methyl 4-O-(4-α-D-glucopyranosyloxy-4-methoxybutyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基4-O-（4-α-D-吡喃葡萄糖基氧基-4-甲氧基丁基）-α-D-+ ++吡喃葡萄糖苷，一种修饰的寡糖，用于研究碳水化合物与多位点蛋白质的相互作用。

  摘要：

  甲基4-O-（4-α-D-吡喃葡萄糖基氧基-4-甲氧基丁基）-α-D-glu复制糖苷由甲基2,3,6-三-O-乙酰基-4-O-经缩醛化合成（4，4-二甲氧基丁基）-α-D-吡喃葡萄糖苷和三甲基甲硅烷基2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷，然后除去保护基团。通过用无环间隔基代替中间的D-葡萄糖基残基而被修饰的甲基α-麦芽三糖苷化合物9，竞争性地抑制猪α-淀粉酶水解对硝基苯基α-麦芽三糖苷。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85202-7
• 作为产物：
  描述：

  trimethylsilyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成2-炔基和2-烯基-1-乙氧基葡萄糖苷-用于治疗癌症的新型缩醛糖苷

  摘要：

  摘要在催化量的三氟甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下，炔丙醛二乙基乙缩醛1、2、3、4和2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-O-三甲基甲硅烷基-β-d-吡喃葡萄糖5a的反应在−78°C的温度下，乙酰化的缩醛-β-葡萄糖苷6-9的产率为60-90％，并保持C-1的构型。同样地，在用4原位异构化成5b后，得到2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-O-三甲基甲硅烷基-β-d-吡喃葡萄糖5a，相应的缩醛-α-葡萄糖苷10。氢化和随后的脱保护得到高度酸敏感的2-烯基-1-乙氧基葡糖苷，其作为选择性抗癌剂是令人感兴趣的。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84250-7

文献信息

• Selective Acetylation of Non-anomeric Groups of per-<i>O</i>-Trimethylsilylated Sugars
  作者：Welday Desta Weldu、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02813

  日期：2021.4.2

  Selective modification of the hydroxyl groups of sugars has been a long-standing challenge due to their proximate relative reactivity. Herein, we report a TMSOTf-catalyzed selective acetylation of the non-anomeric hydroxyl groups of several per-O-TMS-protected sugar substrates while leaving their anomeric group unaffected. In addition to standing versatile by itself, the anomeric O-TMS group left intact

  糖的羟基的选择性修饰由于其近乎相对的反应性而一直是一个长期的挑战。本文中，我们报道了TMSOTf催化的几种过O -TMS保护的糖底物的非异头羟基的选择性乙酰化，同时不影响其异头基团。除了本身具有通用性之外，可以将完整的异头O -TMS基团官能化，以提供关键的糖前体，如亚氨酸酯供体，否则可以通过逐步的异头脱保护-官能化程序进行合成。
• Synthesis of acetal-αḡlucosides. A stereoselective entry into a new class of compounds
  作者：Lutz F. Tietze、Roland Fischer、Hans J. Guder、Ada Goerlach、Manfred Neumann、Thomas Krach

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80129-5

  日期：1987.7

  Abstract Acetal-glycosides are a new class of compounds, which became of special interest as enzyme inhibitors and cytostatics for the treatment of cancer. In a highly stereoselective glucosidation, acetyl-protected acetal-α-glucosides such as methoxymethyl 2,3,4,6-tetra- O -acetal-α- d -glucopyranoside ( 5a ) were obtained in 60–80% yield by treatment of 2,3,4,6-tetra- O -acetyl-1- O -trimethylsilyl-α-

  摘要乙缩醛糖苷是一类新的化合物，作为酶抑制剂和细胞抑制剂，特别引起人们的兴趣，用于治疗癌症。在高度立体选择性的葡糖苷化反应中，通过处理60-80％的产率可获得乙酰基保护的乙缩醛-α-葡萄糖苷，例如甲氧基甲基2,3,4,6-四-O-乙缩醛-α-d-吡喃葡萄糖苷（5a）。在催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（4）的存在下，将2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-O-三甲基甲硅烷基-α-d-吡喃葡萄糖（1）与乙缩醛，例如二甲氧基甲烷（3a） -70°糖苷化涉及新的原理，其中该反应不是在异头碳上发生，而是保留在C-1上的三甲基甲硅烷氧基在氧上。三甲基甲硅烷基衍生物1可以用作纯的端基异构体，或者可以通过从其1和其β端基异构体26的混合物中就地异构化来制备。可以通过添加丙酮或与乙缩醛相对应的醛（甲醛除外）来增加葡萄糖苷化的收率。在一锅合成中，苯乙醛（23e），三甲基甲硅烷基甲基醚（14a）和1在-70°
• Stereoselektive synthese von α-glucosiden mit 1,1′ -diacetal-struktur
  作者：Lutz-F. Tietze、Roland Fischer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81872-4

  日期：1981.1

  Reaction of (1b) and (1d) with the acetal (2a) in presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate at −70° C gives the α-glucosides (3a) and (4a), whereas (1a) and (1c) lead to the β-glucosides (4c) and (4b). At 0° C reaction of (1a) with the acetals (2b-g) gives exclusively the α-glucosides (3b-g).

  （1b）和（1d）与缩醛（2a）在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下于-70°C反应生成α-葡萄糖苷（3a）和（4a），而（1a）和（1c）导致β -葡糖苷（4c）和（4b）。在0℃下，（1a）与乙缩醛（2b-g）的反应仅产生α-葡糖苷（3b-g）。
• Unusually Stable Picoloyl-Protected Trimethylsilyl Glycosides for Nonsymmetrical 1,1′-Glycosylation and Synthesis of 1,1′-Disaccharides with Diverse Configurations
  作者：Yen-Chu Luke Lu、Bhaswati Ghosh、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.201700785

  日期：2017.5.17

  Nonsymmetrical 1,1′-disaccharides and related derivatives constitute structural components in various glycolipids and natural products. Some of these compounds have been shown to exhibit appealing biological properties. We report a direct yet stereoselective 1,1′-glycosylation strategy for the synthesis of nonsymmetrical 1,1′-disaccharides with diverse configurations and sugar components. The strategy

  非对称的1,1'-二糖和相关衍生物构成各种糖脂和天然产物中的结构成分。这些化合物中的某些已显示出具有吸引力的生物学特性。我们报告了具有不同构型和糖成分的非对称1,1'-二糖合成的直接但立体选择性1,1'-糖基化策略。该策略基于新型构型稳定的糖苷受体和立体定向硫糖苷供体的联合作用。新的糖苷受体在远端C4 / C3位置具有一个皮甲酰基（Pico）保护基，可在酸性条件下赋予TMS糖苷异常的稳定性。
• Stereoselective synthesis of 1,1-dialkyl-1-methoxymethyl glucosides (acetal-glucosides)
  作者：Lutz F. Tietze、Roland Fischer、Michael Lögers、Matthias Beller

  DOI：10.1016/0008-6215(89)85015-3

  日期：1989.12

  is described of highly acid-sensitive, 1,1-dialkyl-1-methoxymethyl glucosides (acetal-glucosides) as potential anti-cancer prodrugs. Reaction of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-O-trimethylsilyl-beta-D-glucopyranose (4) severally with various aliphatic and alicyclic ketones and methyl trimethylsilyl ether, in the presence of catalytic amounts of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate, afforded the corresponding

  描述了高度酸敏感的1,1-二烷基-1-甲氧基甲基葡糖苷（缩醛葡糖苷）作为潜在的抗癌前药的合成方法。在催化量的三甲基甲硅烷基的存在下，2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-O-三甲基甲硅烷基-β-D-吡喃葡萄糖（4）与各种脂肪族和脂环族酮以及甲基三甲基甲硅烷基醚的反应三氟甲磺酸酯，得到相应的乙酰化缩醛-β-葡糖苷，例如丙酮得到1-甲氧基-1-甲基乙基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷（7a）。同样地，从4的α-异头物获得7a的α-异头物（8a）。然后，四乙酸酯的脱乙酰基得到缩醛-α-和β-葡糖苷。