1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene | 1034137-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene
• 英文别名: 6-Mes；1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1-ium-2-ide
• CAS: 1034137-50-2
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂
• 分子量: 320.478
• InChiKey: ROYYHUWRXUENAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene 在 三溴化硼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以98%的产率得到[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-5,6-dihydro-4H-pyrimidin-1-ium-2-yl]-tribromoboranuide
  参考文献：
  名称：

  建模基本的芳烃与硼烷接触：由硼烷路易斯酸与芳烃pi系统之间的相互作用驱动的自发形成二溴化硼阳离子。

  摘要：

  2，6-dimesityl吡啶（L（py））与BBr（3）的反应导致通过溴化射出自发形成三角二溴化硼阳离子[L（py）.BBr（2）]（+）。系统的结构和计算研究以及密切相关的N-杂环卡宾（NHC）供体所显示的反应活性，揭示了芳烃-硼烷相互作用在该化学反应中的作用。[L（py）.BBr（2）]（+）的特点是硼烷路易斯酸和侧基芳烃pi系统之间具有结构特征（尽管较弱）的静电相互作用。

  DOI：

  10.1039/c1cc15259a
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 氟硼酸钠 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  扩环二氨基碳烯钯配合物：水中杂芳基氯化物的合成，结构和Suzuki-Miyaura交叉偶联†

  摘要：

  合成了一系列新型的六元和七元钯（NHC）Pd（cinn）Cl（cinn =肉桂基= 3-苯基烯丙基）的N-杂环卡宾（NHC）配合物，并在固态下进行了结构表征。卡宾烷中环大小（5、6或7）和N-芳基取代基的体积（Mes = 2,4,6-三甲基苯基，或Dipp = 2,6-二异丙基苯基）的体积对钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联的影响被揭示了。由于扩展环NHC的独特立体电子性质，已开发了一种杂芳族氯化物和溴化物与硼酸偶联的通用，高效的绿色方案。联苯芳烃的定量收率很高水在空气中用作溶剂，使用低催化剂和相转移剂，并使用温和且对环境有益的碱NaHCO 3。

  DOI：

  10.1039/c3dt32860k
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 、 二苯基膦 在 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到(Z)-diphenyl(2-phenylethenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  炔烃催化加氢磷酸化过程中的N-杂环碳烯无毒

  摘要：

  使用镍-NHC催化剂（NHC = N-杂环卡宾）进行炔烃加氢磷酸化的研究表明，游离的N-烷基取代的NHCs本身具有催化活性。DFT计算表明，该机制涉及NHC作为布朗斯台德碱形成磷化咪唑鎓，然后在末端炔烃碳上进行限速亲核攻击。这种机理解释了实验性观察到的与芳基取代的膦和炔烃反应的偏好，而在PC键形成时形成的烯基阴离子的重排说明了产物的Z-和E-区域异构体的观察。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900220

文献信息

• Modulating reactivity in iridium bis(N-heterocyclic carbene) complexes: influence of ring size on E–H bond activation chemistry
  作者：Nicholas Phillips、Christina Y. Tang、Rémi Tirfoin、Michael J. Kelly、Amber L. Thompson、Matthias J. Gutmann、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c4dt01398k

  日期：——

  and electronic properties of N-heterocyclic carbenes (NHCs) as a function of ring size have a profound effect on the reactivity of their late transition metal complexes. Comparison of closely related complexes featuring either a saturated 5- or 6-membered NHC, reveals that the larger ring is associated with an increased propensity towards intramolecular C–H activation, but with markedly lower reactivity

  N-杂环卡宾（NHCs）的空间和电子性质随环大小的变化对它们的后期过渡金属配合物的反应性具有深远的影响。比较具有5元或6元饱和NHC的密切相关的配合物，发现较大的环与分子内C–H活化的倾向增加相关，但与外部底物的反应性则明显较低。因此，[IrL 2（H）2 ] +类型的系统产生了相反的化学行为，主要反映了通过N键合的芳基取代基对金属中心进行二次稳定的不同可能性：高度不稳定的[Ir（5-Mes ）2（高）2 ] +只能通过捕集实验进行研究，而[Ir（6-Mes） 2（H） 2 ] +是空气和湿气稳定的，并且对许多外部试剂均无反应。使用适当的底物，可以利用这种增强的反应性，并且原位生成的[Ir（5-Mes） 2（H） 2 ] +能够进行分子间的BH和N-H活化化学反应。在H 3 B·NMe 2 H的情况下，这为通过单晶中子衍射方法研究胺/氨基硼烷配位提供了难得的机会。
• Synthesis and Structural Features of Rhodium Complexes of Expanded Ring N‐Heterocyclic Carbenes
  作者：Manuel Iglesias、Dirk J. Beetstra、Benson Kariuki、Kingsley J. Cavell、Athanasia Dervisi、Ian A. Fallis

  DOI：10.1002/ejic.200801179

  日期：2009.5

  The rhodium complexes [Rh(NHC)(COD)Cl] and cis-[Rh(NHC)(CO)2Cl] of seven-membered N-heterocyclic carbenes (NHC) bearing aromatic N-substituents (mesityl, xylyl and o-tolyl) were synthesised, and a comparison of their steric and electronic properties with those of the analogous five- and six-membered NHC complexes was made on the basis of infrared and solid-state data. The X-ray structures for the complexes

  带有芳香族 N 取代基（三甲苯基、二甲苯基和邻甲苯基）的七元 N-杂环卡宾 (NHC) 的铑配合物 [Rh(NHC)(COD)Cl] 和顺式 [Rh(NHC)(CO)2Cl] ) 被合成，并在红外和固态数据的基础上将它们的空间和电子特性与类似的五元和六元 NHC 复合物进行了比较。确定了配合物 Rh(6-Mes)(COD)Cl、Rh(7-Mes)(COD)Cl 和 Rh(7-oTol)(COD)Cl 的 X 射线结构。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Ln(<scp>ii</scp>) amido complexes coordinated by ring-expanded N-heterocyclic carbenes – promising catalysts for olefin hydrophosphination
  作者：Ivan V. Lapshin、Anton V. Cherkasov、Andrey F. Asachenko、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1039/d0cc05424k

  日期：——

  First Ln(II) ring-expanded NHC complexes (er-NHC)Ln[N(SiMe3)2]2 (Ln = Sm, Yb) are synthesized and proved to be highly efficient pre-catalysts for the intermolecular hydrophosphination of such indolent substrates as 1-alkenes, cyclohexene and norbornene.

  首先合成了Ln（II）环扩展的NHC络合物（er-NHC）Ln [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = Sm，Yb），并证明是这种惰性分子间氢磷酸化的高效预催化剂。底物为1-烯烃，环己烯和降冰片烯。
• [Co(NHC)(CO)₃]: Isolation and Reactivity Study of a Model 17-Electron Species in the Oxo Process
  作者：Satoshi Takebayashi、Robert R. Fayzullin

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00765

  日期：2021.2.22

  [Co(L)(CO)3]2 (L = CO or PR3) catalyzed hydroformylation of olefins is among the most successful homogeneous organometallic catalysis. The bimetallic [Co(L)(CO)3]2 complex exists in equilibrium with its mononuclear 17-electron [Co(L)(CO)3] metalloradical. However, isolation of the mononuclear metalloradical is unknown, and hence the role of this species in the catalytic cycle is difficult to study.

  [Co（L）（CO）3 ] 2（L = CO或P​​R 3）催化的烯烃加氢甲酰化是最成功的均相有机金属催化方法之一。双金属[Co（L）（CO）3 ] 2配合物与其单核17电子[Co（L）（CO）3 ]金属双金属化合物平衡存在。但是，单核金属双金属环的分离是未知的，因此很难研究这种物质在催化循环中的作用。在这里，我们报告使用环扩展的N杂环卡宾（reNHC）配体分离[Co（L）（CO）3 ]。分离这种复合物使我们能够研究通过[Co（L）（CO）激活假定的分子H 2的可行性3 ] metalloradicals。动力学实验表明，[Co（reNHC）（CO）3 ]不会通过先前提出的分子机制而是通过双分子机制激活H 2。此处获得的结果将有助于设计在温和条件下活化H 2的羰基钴配合物，并基于经济的钴催化剂开发出更节能的羰基合成方法。
• Frustrated Lewis pairs incorporating the bifunctional Lewis acid 1,1′-fc{B(C₆F₅)₂}₂: reactivity towards small molecules
  作者：Rémi Tirfoin、Jessica Gilbert、Michael J. Kelly、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c7dt04136e

  日期：——

  Applications of the bifunctional ferrocenediyl Lewis acid 1,1′-fcB(C6F5)2}2 in frustrated Lewis pair (FLP) chemistry are described. The coordination (or otherwise) of a range of sterically encumbered C-, N- and P-centred Lewis bases has been investigated, with lutidine, tetramethylpiperidine, PPh3, PtBu3 and the expanded ring carbene 6Dipp being found to be sterically incapable of coordinate bond

  描述了双官能二茂铁基路易斯酸1,1'-fc B（C 6 F 5）2 } 2在沮丧的路易斯对（FLP）化学中的应用。已经研究了一系列以空间为中心的C-，N-和P-中心的Lewis碱的配位（或其他方式），发现二甲基吡啶，四甲基哌啶，PPh 3，Pt Bu 3和扩展的环卡宾6Dipp在空间上是配位的无法形成配位键。在H 2 O，NH 3，CO 2存在下，这些FLP的化学性质 已经研究了异氰酸环己基酯（CyNCO）的反应模式，包括简单的配位化学，E–H键断裂和C–B插入。