1-allyloxy-2-iodobenzene | 24892-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-allyloxy-2-iodobenzene
• 英文别名: o-allyloxyiodobenzene；Allyl (2-iodophenyl) ether；1-iodo-2-prop-2-enoxybenzene
• CAS: 24892-63-5
• 化学式: C₉H₉IO
• 分子量: 260.074
• InChiKey: RAKOKENAONNPPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyloxy-2-iodobenzene 在 sodium amalgam 、 ((2,2'-(1,2-ethanediylbis(nitrilomethylidyne))bis(phenolato))-N,N',O,O')cobalt(III)(1+) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到烯丙基苯基醚
  参考文献：
  名称：

  使用钴salen配合物通过氧化自由基环化反应合成苯并呋喃，吲哚和苯并吡喃。

  摘要：

  衍生自钴（III）'salen'（1）的Co（I）物种与（O-烯丙基）或（O-but-3-enyl）碘苯酚之间的反应导致可分离的钴络合物，即（2）， （13），它可以转化为取代的苯并呋喃，即 （5），（6）和苯并吡喃，即 （14），（15）；类似地，（18）和Co（I）“ salen”之间的相互作用一步就产生了3-甲基吲哚（19）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84514-1
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-(2-丙烯-1-基氧基)-苯 在 copper(l) iodide 、 二乙烯三胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到1-allyloxy-2-iodobenzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的基于胺的配体体系的芳族-芬克尔斯坦反应

  摘要：

  一种新型高效且低成本的配体二亚乙基三胺已被用于通过铜催化的Finkelstein卤素交换反应在温和条件下促进16种不同溴化底物的碘化。与早期方法相比，不需要使用惰性气氛条件即可获得高收率和纯度。对溶液中催化剂形态的研究表明，在二亚乙基三胺存在下，铜（I）迅速歧化，生成铜（0）和双连接铜（II）络合物，其特征在于X射线衍射。铜（二）配合物在卤素交换反应中也显示出催化活性。相反，使用二甲基乙二胺作为配体没有观察到明显歧化，并且报道了铜（I）二聚配合物和碘化铜（I）四聚体的2D聚合物网络的固态结构。比较了二亚乙基三胺和二甲基亚乙基二胺对铜（I）和铜（II）盐的催化活性，并讨论了可能的机理含义。

  DOI：

  10.1039/c7cy00538e

文献信息

• Pd-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Formation of C–C Double Bonds: An Efficient Method for the Synthesis of Benzofuran-, Dihydrobenzofuran-, and Indoline-Containing Alkenes
  作者：Yang Gao、Wenfang Xiong、Huoji Chen、Wanqing Wu、Jianwen Peng、Yinglan Gao、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01024

  日期：2015.8.7

  A highly regio- and stereoselective C–C double bond formation reaction via Pd-catalyzed Heck-type cascade process with N-tosylhydrazones has been developed. Various N-tosylhydrazones derived from both ketones and aldehydes are found to be efficient substrates to provide di- and trisubstituted olefins with high regio- and stereoselectivity. Furthermore, this reaction has a good functional group tolerance

  已经开发了通过N-甲苯磺酰hydr的Pd催化的Heck型级联反应形成的高度区域选择性和立体选择性C–C双键反应。发现衍生自酮和醛的各种N-甲苯磺酰hydr是有效的底物，以提供具有高区域和立体选择性的二和三取代的烯烃。此外，该反应具有良好的官能团耐受性，并且以高选择性获得了不同的含苯并呋喃，二氢苯并呋喃和二氢吲哚的烯烃产物。
• Visible-Light-Induced Nickel-Catalyzed Cross-Coupling with Alkylzirconocenes from Unactivated Alkenes
  作者：Yadong Gao、Chao Yang、Songlin Bai、Xiaolei Liu、Qingcui Wu、Jing Wang、Chao Jiang、Xiangbing Qi

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.12.010

  日期：2020.3

  Transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions between naturally abundant sp3-hybridized carbon centers facilitate access to diverse molecules with complex three-dimensional structures. Organometallic compounds are among one of the most powerful reagents that are broadly used in carbon–carbon bond formations. Although sp2-hybridized organometallic compounds are widely employed in cross-couplings, sp3-hybridized

  自然丰富的sp 3-杂化碳中心之间的过渡金属催化交叉偶联反应有助于获得具有复杂三维结构的各种分子。有机金属化合物是最强大的试剂之一，广泛用于碳-碳键的形成。尽管sp 2-杂化的有机金属化合物广泛用于交叉偶联，但是sp 3-杂化的有机金属偶联剂的开发较少。在这里，我们报告可见光诱导的单个镍催化的C（sp 3）–C（sp 3），C（sp 3）–C（sp 2）和C（sp 3）–C（sp）使用烷基锆茂的交叉偶联反应，该反应很容易从末端或内部未活化的烯烃通过加氢锆和链步反应就地生成。该方法温和，适用于多种底物，包括伯，仲，叔烷基，芳基，烯基，炔基卤化物和各种烯烃。机理研究表明，镍催化的自由基交叉偶联是一种新颖的途径，代表了锆锆茂的首次可见光诱导的转变。
• Mechanism of the Ullmann Biaryl Ether Synthesis Catalyzed by Complexes of Anionic Ligands: Evidence for the Reaction of Iodoarenes with Ligated Anionic Cu^I Intermediates
  作者：Ramesh Giri、Andrew Brusoe、Konstantin Troshin、Justin Y. Wang、Marc Font、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.7b11853

  日期：2018.1.17

  characterized by a combination of 19F NMR, 1H NMR, and UV-vis spectroscopy, as well as ESI-MS. The heteroleptic complexes generated in situ react with iodoarenes to form biaryl ethers in high yields without evidence for an aryl radical intermediate. Measurements of 13C/12C isotope effects showed that oxidative addition of the iodoarene occurs irreversibly. This information, in combination with the kinetic

  据报道，一系列实验研究以及 DFT 计算提供了在由 Cu(I) 和双齿阴离子配体生成的催化剂存在下苯酚与芳基卤化物的 Ullmann 偶联机制的详细视图。这些研究包括包含通过 8-羟基喹啉、2-吡啶甲基叔丁基酮和 2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮去质子化形成的阴离子配体的催化剂。实验和 DFT 计算表明，三配位杂配物种 [Cu(LX)OAr]- 是含有 8-羟基喹啉或 2-吡啶甲基叔丁基酮的催化体系中最稳定的配合物，并且在该体系中可逆生成含有 2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮。这些杂配配合物通过 19F NMR、1H NMR、和紫外可见光谱，以及 ESI-MS。原位生成的杂配配合物与碘芳烃反应以高产率形成联芳醚，而没有芳基中间体的证据。对 13C/12C 同位素效应的测量表明，碘芳烃的氧化加成是不可逆的。该信息与动力学数据相结合，表明 [Cu(LX)OAr]- 复合物发生氧
• Copper(I) Phenoxide Complexes in the Etherification of Aryl Halides
  作者：Jesse W. Tye、Zhiqiang Weng、Ramesh Giri、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.200902245

  日期：2010.3.15

  No copping out! Copper(I) phenoxide complexes containing chelating ligands (see picture), proposed intermediates in copper‐catalyzed etherification of aryl halides, have been synthesized and fully characterized. The kinetic and chemical competence of the isolated complexes are demonstrated for the synthesis of aryl phenyl ethers, and experiments provide evidence against mechanistic pathways involving

  无处遁形！含有螯合配体的苯酚铜（I）络合物（见图）是铜催化芳基卤化物醚化的中间体，已被合成并充分表征。分离的复合物的动力学和化学能力在芳基苯基醚的合成中得到了证明，实验提供了反对涉及形成自由基或笼状自由基的机制途径的证据。
• A General Copper Catalyst for Photoredox Transformations of Organic Halides
  作者：Bastien Michelet、Christopher Deldaele、Sofia Kajouj、Cécile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01518

  日期：2017.7.7

  irradiation in the presence of catalytic amounts of [(DPEphos)(bcp)Cu]PF6 and an amine, a range of unactivated aryl and alkyl halides were shown to be smoothly activated through a rare Cu(I)/Cu(I)*/Cu(0) catalytic cycle. This complex efficiently catalyzes a series of radical processes, including reductions, cyclizations, and direct arylation of arenes.

  报道了用于有机卤化物的光氧化还原转化的广泛适用的铜催化剂。在可见光照射下，在催化量的[（DPEphos）（bcp）Cu] PF 6和胺的存在下，未活化的芳基卤化物和烷基卤化物通过稀有的Cu（I）/ Cu（ I）* / Cu（0）催化循环。这种络合物有效地催化了一系列自由基过程，包括芳烃的还原，环化和直接芳基化。