作者:Hao Jiang、Li-Ping Xu、Yan Fang、Zhen-Xing Zhang、Zhen Yang、Yong Huang
DOI:10.1002/anie.201608974
日期:2016.11.7
migratory ether formation strategy. In contrast to the common pathway of direct opening of epoxides, Me3Al was found to promote an unprecedented ether addition reaction, opening a neighboring epoxide. The resulting oxonium intermediate triggers a 1,3‐methyl shift to yield 2‐deoxyribital products. When the hemiacetal auxiliary is a monosaccharide, the sugar ring is expanded by four atoms to give the corresponding
多元醇取代的环醚是生物分子的基本组成部分。环状醚的多个羟基取代基的位置和立体化学在其生物学功能中起着核心作用。目前合成这种结构的方法仅限于没有或很少取代基的“裸”环产物。在这里,我们描述了使用迁移性醚形成策略制备中型多元醇环状醚的一般方法。与直接打开环氧化物的常见途径相反,Me 3发现铝促进了前所未有的醚加成反应,从而打开了相邻的环氧化物。生成的氧鎓中间体触发1,3-甲基转移,生成2-脱氧核糖核酸产品。当半缩醛助剂是单糖时,糖环会扩展四个原子,以给出相应的9至11元类似物。此方法提供了进入中型糖模拟物的未开发化学空间的入口。