(2E)-1-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-[(2-tetrahydropyranyl)oxy]pent-2-ene | 220365-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2E)-1-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-[(2-tetrahydropyranyl)oxy]pent-2-ene
• 英文别名: 1-<(N,N-diisopropyl)carbamate>-5-<(2-tetrahydropyranyl)oxy>pent-2-ene；[(E)-5-(oxan-2-yloxy)pent-2-enyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 220365-99-1
• 化学式: C₁₇H₃₁NO₄
• 分子量: 313.437
• InChiKey: OYQKJHMUZYCSGG-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-1-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-[(2-tetrahydropyranyl)oxy]pent-2-ene 在 titanium(IV) isopropylate 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 臭氧 作用下， 反应 5.0h， 生成 (2R,3R,4R,5S)-4-Methyl-2-[2-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-ethyl]-5,6-bis-triisopropylsilanyloxy-hexane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of a C1-C9 Moiety of Tylonolide, Tylosin Aglycon

  摘要：

  在制备泰洛新 1 的缩醛泰洛内酯的 C1-C9 东部分 2 的过程中，在第一个关键步骤中，氨基甲酸酯 6 与光学活性醛 5a 和 δ-内酯 5b 之间进行了霍普反应的扩展。后者得到了预期的 7b 加合物，产率为 85%。经过同系化反应后，制备出 C1-C7 片段 14b，并与 N,N-二异丙基氨基甲酸巴豆酯进行第二次烯丙基化反应，得到化合物 16，C1-C9 塔罗内酯分子，收率为 80%。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1873
• 作为产物：
  描述：

  5-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)-2-pentyn-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 (2E)-1-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-[(2-tetrahydropyranyl)oxy]pent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  醛烯丙基化中的初级和次级烯丙基钛 (IV) 试剂 II：在螺旋霉素 C1-C7 片段的对映选择性制备中的应用

  摘要：

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834913

文献信息

• Allyltitanates in Stereospecific Additions to Chiral δ-Lactol:  Efficient Enantioselective Route to a Potential Precursor of the C1−C9 Portion of Tylonolide
  作者：Isabelle Berque、Patrick Le Ménez、Patrick Razon、Jacqueline Mahuteau、Jean-Pierre Férézou、Ange Pancrazi、Janick Ardisson、Jean-Daniel Brion

  DOI：10.1021/jo9807722

  日期：1999.1.1

  The Hoppe reaction, which is an allylation reaction of aldehydes using an optically active titanated crotyl carbamate intermediate generated from the corresponding N,N-diisopropyl crotyl carbamate with n-BuLi/(-)-sparteine, was in most cases applied to achiral aldehydes. In this work an extension of this reaction is reported using a racemic gamma-alkoxy allyltitanate (17) and an optically active aldehyde (16) to deliver in good yield the anti adduct 18 as the major isomer. When the corresponding delta-lactol 24 was used in place of aldehyde 16, the anti adduct 25 was obtained in 94% yield as the only product. Structural modifications effected on 25 delivered aldehyde 28 which was in turn submitted to a second allylation reaction in the presence of the optically active titanated crotyl carbamate 2, prepared as described by Hoppe from crotyl carbamate 1, to conduct to compound 29 in 80% yield. This derivative corresponds to a potential precursor of the C1-C9 portion of Tylonolide, aglycon of Tylosin (4).
• Primary and Secondary Allyltitanium(IV) Reagents in Aldehyde Allylation II: Application to an Enantioselective Preparation of a C1-C7 Fragment of Spiramycin
  作者：Janick Ardisson、Patrick Razon、Marie-Ange N’Zoutani、Sylvie Dhulut、Sophie Bezzenine-Lafollée、Ange Pancrazi

  DOI：10.1055/s-2004-834913

  日期：——

  A synthetic approach to the eastern part of spiramycin, an important antibiotic compound, is described. Introduction of the side chain was first envisaged through a Hoppe aldehyde allylation. This reaction was carried outbetween an optically pure aldehyde 32 and a (′)-γ-alkoxy allyltitanium(IV) species derived from a primary γ-alkoxy allyl (diisopropyl)carbamate. Under kinetic resolution conditions

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。
• Enantioselective Synthesis of a C1-C9 Moiety of Tylonolide, Tylosin Aglycon
  作者：Isabelle Berque、Patrick Le Ménez、Patrick Razon、Ange Pancrazi、Janick Ardisson、Jean-Daniel Brion

  DOI：10.1055/s-1998-1873

  日期：1998.10

  In an approach to the C1-C9 eastern part 2 of tylonolide, aglycon of tylosin 1, an extension of the Hoppe reaction was, in a first key step, carried out between carbamate 6 and optically active aldehyde 5a and γ-lactol 5b. The latter gave the expected 7b adduct in 85% yield. After a homologation sequence, the C1-C7 fragment 14b was prepared and submitted to a second allylation reaction with crotyl N,N-diisopropyl carbamate to deliver compound 16 in 80% yield as a C1-C9 moiety of tylonolide.

  在制备泰洛新 1 的缩醛泰洛内酯的 C1-C9 东部分 2 的过程中，在第一个关键步骤中，氨基甲酸酯 6 与光学活性醛 5a 和 δ-内酯 5b 之间进行了霍普反应的扩展。后者得到了预期的 7b 加合物，产率为 85%。经过同系化反应后，制备出 C1-C7 片段 14b，并与 N,N-二异丙基氨基甲酸巴豆酯进行第二次烯丙基化反应，得到化合物 16，C1-C9 塔罗内酯分子，收率为 80%。