2-nitro-2-propen-1-yl 2,2-dimethylpropanoate | 78551-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-nitro-2-propen-1-yl 2,2-dimethylpropanoate
• 英文别名: 2-nitro-3-pivaloyloxypropene；2-nitropropene pivaloate；NPP；2-nitroprop-2-enyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 78551-14-1
• 化学式: C₈H₁₃NO₄
• 分子量: 187.196
• InChiKey: HRYQXODNLXZZPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  18 °C
• 沸点：
  82-84 °C
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  sol all organic solvents; decomposes in pyridine and slowly in protic solvents.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯代环己烷 、 2-nitro-2-propen-1-yl 2,2-dimethylpropanoate 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到cyclohexane, (2-nitro-2-propenyl)-
  参考文献：
  名称：

  2'-硝基-2'-丙烯-1'-2,2-二甲基丙酸酯（NPP），多种偶联试剂†

  摘要：

  由甲醛，硝基甲烷，新戊酰氯制备标题化合物1（NPP）。它被证明是一种与苯胺，吲哚，烯醇盐和有机锂化合物等不同的亲核试剂结合的通用硝基烯丙基化试剂。这由ca记录。40个示例（2–30）。讨论了反应机理。描述了将两种不同的亲核试剂加到NPP的C 3-部分上的一些实例（35-46）。这证明了NPP作为收敛性合成的多重偶联剂的有用性，对于不含硝基的产物也是如此（（方案4））。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670133
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基-1,3-丙烷二醇 生成 2-nitro-2-propen-1-yl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的三氟乙酰氧基-苯基硒代区域选择性制备硝基烯丙醇衍生物及其作为多种偶联剂的用途

  摘要：

  在以前的论文中已经表明，具有烯丙基离去基团的硝基烯烃2-硝基-2-丙烯-1-醇（NPP，1）的新戊酸酯可以用作通用的多重偶联试剂。本贡献描述了在烯丙基碳骨架的1-位和/或3-位取代的NPP类似物的制备。硝基脂族化学的标准方法很容易提供对称取代的衍生物，例如环己烯（7）和茚基（8），而非对称衍生物则不容易制备，例如苯基NPP 9。现在，通过将烯丙基新戊酰氧基引入硝基烯烃的区域选择性方法极大地改善了这种情况：在四步序列的第一步中，在硝基烯烃双键之间添加了苯基硒基和三氟乙酰氧基（10→11），然后，3 ·醚化（→14）。-用取代的NPP型试剂对各种亲核试剂进行硝基烯丙基化的产物16-34的区域选择性制备证明了这些多重偶联试剂的广泛应用范围。由于硝基的大量转化，这些试剂提供了无NO 2-取代基的各种结构的途径，请参见。参见图2和3。讨论了NPP衍生物的反应机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96725-0
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯酚 、 对甲基苯甲酸 在 2-nitro-2-propen-1-yl 2,2-dimethylpropanoate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4-硝基苯基)4-甲基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Unusual ordering of a dioxyethylene chain in dialkoxy laterally substituted nematogen as evidenced by ¹³C NMR

  摘要：

  我们报告了一种液晶化合物的合成过程，该化合物的主核含有四个环、两条侧向羟基链和一条末端二氧乙烯甲基醚链。这种化合物从室温开始就呈现出很宽的向列范围。液晶相中的 ^{13C NMR 对链的有序性进行了研究。13C 化学位移证明了侧链沿着主核折回以及二氧乙烯链的延伸构象。阶次参数值是根据可变接触时间交叉极化实验中观察到的 13C 磁化的瞬态振荡得出的。对于二氧乙烯链，阶次参数沿链单调递减，不显示奇偶振荡，而且明显小于在末端烷氧基链中发现的阶次参数。二氧乙烯链几何和构象特征的变化解释了这些效应。}

  DOI：

  10.1051/jcp:1998225

文献信息

• Palladium-Catalyzed α-Allylation of Secondary Nitroalkanes with Allylic Alcohols and Strategic Exploitation of Seebach’s Reagent for the Total Synthesis of (±)-Adalinine
  作者：Chieh-Yu Chang、Yen-Ku Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00710

  日期：2018.6.1

  method is reported for the catalytic direct coupling of allylic alcohols and nitroalkanes. In the allylation process, the synergistic action of palladium complexes and titanium(IV) alkoxide facilitates the formation of nitronate and π-allylpalladium intermediate. In the cases of reluctant allylations, typically with sterically demanding nitroalkanes, we found the addition of substoichiometric amount

  报道了一种方法用于烯丙基醇和硝基烷烃的催化直接偶联。在烯丙基化过程中，钯配合物和钛（IV）醇盐的协同作用促进了硝酸盐和π-烯丙基铝中间体的形成。在勉强的烯丙基化的情况下，通常是空间上需要的硝基烷，我们发现亚化学计量的DBU的加入极大地促进了所需的转化。我们还通过衍生自Seebach试剂的均烯丙基硝基烷烃完成了（±）-精氨酸的全合成。
• Nitroallylation of highly reactive organolithium compounds by 2-nitro-3-pivaloyloxy-1-propene (NPP)
  作者：Paul Knochel、Dieter Seebach

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81868-2

  日期：1981.1

  The nitroolefin (NPP) efficiently transfers a 2-nitroallyl group even to the most reactive nucleophilic centres of organolithium reagents to give the products of type listed in the table.

  硝基烯烃（NPP）可以有效地将2-硝基烯丙基转移至有机锂试剂的反应性最强的亲核中心，从而得到表中所列类型的产品。
• Condensation of β-ketoester enamines with double michael acceptors: a doubly chemoselective bicycloannulation methodology
  作者：J.M. Lapierre、D. Gravel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79913-8

  日期：1991.5

  This paper reports the preparation of a variety of bridged ring systems based on a novel doubly chemoselective, bicycloannulation reaction between β-ketoester enamines and double Michael acceptors of the nitro-olefin type, two ambident reagents.

  本文报道了一种基于β-酮酯烯胺和硝基烯烃类型的双Michael受体（两种环境试剂）之间的新型双化学选择性双环环化反应的各种桥环系统的制备。
• One-Pot Asymmetric Conjugate Addition−Trapping of Zinc Enolates by Activated Electrophiles
  作者：Xavier Rathgeb、Sébastien March、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/jo060814j

  日期：2006.7.1

  The copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of dialkyl zinc leads to homochiral zinc enolates. These intermediates were trapped in situ with activated allylic electrophiles, without the need of additional palladium catalysis. High trans selectivity (85/15 to 100/0) and excellent enantioselectivities ( up to 99%) could be attained. The functionalized nature of the electrophiles makes the new synthons potential candidates for further elaboration.
• Cross-linking of starch with bifunctional precursors of nitroalkenes
  作者：A Heeres、Henk A van Doren、Kees F Gotlieb、Ido P Bleeker、R.M Kellogg

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00171-2

  日期：1998.8

  Granular starch was cross-linked with 1,3-di-O-acetyl-2-nitro-1,3-propanediol (1), 1,3-di-O-pivaloyl-2-nitro-1,3-propanediol (2), 2-nitro-3-O-pivaloyl-1-propene-3-ol (3), 1,3-di-O-acetyl-aci-2-nitro-1,3-propanediol (4), 1,3-di-O-pivaloyl-aci-2-nitro-1,3-propanediol (5) and 1,6-di-O-acetyl-2,5-dinitro-1,6-hexanediol (6). The bifunctional precursors for the nitro-alkenes 1, 2, 3, and 4 were readily synthesized in high yields from nitromethane, paraformaldehyde and acetic anhydride (1, 3) or pivaloyl chloride (2, 4), respectively. The reaction rate for the cross-linking was very high, and for 1 and 3, the reaction reached completion within 1 h (at room temperature). The swelling capacities of the products obtained when starch was cross-linked with precursors for the nitroalkenes 1-4 and 6 were lower in comparison to epichlorohydrin cross-linked starch. These results indicate a high reaction efficiency at low degrees of substitution. Cross-linked 2-nitroalkyl starch ethers were synthesized in a one-pot synthesis by addition of 1 or 3 and 2-nitroalkyl acetates to granular suspensions of starch. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.