1-azido-3,5-dimethyladamantane | 63534-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1-azido-3,5-dimethyladamantane
• 英文别名: 1-Azido-3,5-dimethyl-adamantane
• CAS: 63534-29-2
• 化学式: C₁₂H₁₉N₃
• 分子量: 205.303
• InChiKey: YRFQAPSVRBSXEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  27 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azido-3,5-dimethyladamantane 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以96%的产率得到3,5-二甲基金刚胺
  参考文献：
  名称：

  银催化脂肪族羧酸的脱羧叠氮

  摘要：

  报道了用于烷基叠氮化物合成的脂肪族羧酸的催化脱羧氮化。通过使用K 2 S 2 O 8作为氧化剂和PhSO 2 N 3作为氮源，由易于获得的脂肪族羧酸制备出一系列的叔，仲和伯有机叠氮化物。EPR实验充分证明在该过程中产生了烷基自由基过程，DFT计算进一步支持SET过程，然后逐步进行S H 2反应以提供叠氮化物产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02155
• 作为产物：
  描述：

  在 叠氮基三甲基硅烷 、 偶氮二甲酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以170 mg的产率得到1-azido-3,5-dimethyladamantane
  参考文献：
  名称：

  烷基亚膦酸盐作为稳定碳阳离子的合成子

  摘要：

  我们提出了一种基于氧化还原缩合反应的无酸生成碳正离子的新方法，该反应能够与各种亲核试剂发生S N 1 反应。我们利用容易合成的亚膦酸盐，这些亚膦酸盐被偶氮二甲酸二异丙酯活化，形成甜菜碱结构，该结构在添加亲核试剂后坍塌，从而产生反应性碳阳离子中间体。我们还采用这种方法对一些生物活性分子进行烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00042

文献信息

• Organo-Cation Catalyzed Asymmetric Homo/Heterodialkylation of Bisoxindoles: Construction of Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters and Total Synthesis of (−)-Chimonanthidine
  作者：Si-Kai Chen、Wen-Qiang Ma、Zhi-Bo Yan、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu、Xiao-Ming Zhang、Jin-Miao Tian

  DOI：10.1021/jacs.8b05386

  日期：2018.8.15

  triazolium organocatalyst has been designed and demonstrated to effect asymmetric homo- and heterodialkylations of various bisoxindoles, enabling enantioselective construction of vicinal all-carbon quaternary stereocenters. These reactions feature excellent enantio- and diastereoselectivities (up to 99% ee and >20:1 dr) as well as good to high yields (up to 89% over two steps). As an application of

  设计并证明了一种新型手性螺环酰胺 (SPA) 衍生的三唑鎓有机催化剂可实现各种双氧吲哚的不对称同二烷基化和杂二烷基化，从而实现邻位全碳四元立体中心的对映选择性构建。这些反应具有出色的对映选择性和非对映选择性（高达 99% ee 和 >20:1 dr）以及良好的产率（两步高达 89%）。作为该方法的应用，已经实现了 (-)-chimonanthidine 的第一个不对称全合成。
• Manganese-Catalyzed Oxidative Azidation of C(sp³)–H Bonds under Electrophotocatalytic Conditions
  作者：Linbin Niu、Chongyu Jiang、Yuwei Liang、Dingdong Liu、Faxiang Bu、Renyi Shi、Hong Chen、Abhishek Dutta Chowdhury、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/jacs.0c08437

  日期：2020.10.14

  of tertiary and secondary benzylic C(sp3)-H, aliphatic C(sp3)-H, and drug-molecules-based C(sp3)-H bonds containing in substrates are well tolerated under our protocol. The simultaneous gram-scale synthesis and the ease of transformation of azide to amine collec-tively advocate for the potential application in the preparative syn-thesis. Good reactivity of tertiary benzylic C(sp3)-H bond and se-lectivity

  将叠氮基选择性安装到 C(sp3)-H 键中是有机合成中的优先研究课题，特别是在药物发现和后期多样化中。在此，我们展示了在电光催化条件下使用亲核 NaN3 作为叠氮化物源的 C(sp3)-H 键的广义锰催化氧化叠氮化方法。这种方法使我们能够在无需添加过量底物的情况下进行反应，并成功避免使用化学计量化学氧化剂，如碘 (III) 试剂或 NFSI。在我们的协议下，基质中包含的一系列三级和二级苄基 C(sp3)-H、脂肪族 C(sp3)-H 和基于药物分子的 C(sp3)-H 键具有良好的耐受性。同时克级规模合成和叠氮化物易于转化为胺共同提倡在制备合成中的潜在应用。叔苄基 C(sp3)-H 键的良好反应性和底物中含有的叔脂肪族 C(sp3)-H 键的选择性以在叔烷基上结合基于氮的官能团也提供了操纵许多潜在药物候选物的机会. 我们预计我们的合成方案，包括金属催化、电化学和光化学，将为执行具有挑战性
• Photoinduced decarboxylative azidation of cyclic amino acids
  作者：David C. Marcote、Rosie Street-Jeakings、Elizabeth Dauncey、James J. Douglas、Alessandro Ruffoni、Daniele Leonori

  DOI：10.1039/c8ob02702a

  日期：——

  The direct decarboxylative azidation of cyclic α-amino acids has been achieved via visible light-mediated organo-photoredox catalysis. This synthetic strategy allows the simple preparation of azide-contaning building blocks and has been used in the selective modification of N-terminal proline residues of two di-peptides.

  环状α-氨基酸的直接脱羧叠氮化已经通过可见光介导的有机-光氧化还原催化来实现。该合成策略允许简单地制备含叠氮化物的结构单元，并且已用于选择性修饰两个二肽的N-末端脯氨酸残基。
• Preparation, X-ray Crystal Structure, and Chemistry of Stable AzidoiodinanesDerivatives of Benziodoxole
  作者：Viktor V. Zhdankin、Alexei P. Krasutsky、Chris J. Kuehl、Angela J. Simonsen、Jessica K. Woodward、Brian Mismash、Jason T. Bolz

  DOI：10.1021/ja954119x

  日期：1996.6.5

  Azidoiodinanes 2 and 4a,b can be prepared from the appropriate benziodoxoles 1 and 3a,b and trimethylsilyl azide in the form of stable, crystalline compounds. A single-crystal X-ray analysis for azide 4b revealed the expected hypervalent iodine distorted T-shaped geometry with the N1−I−O bond angle of 169.5 (2) degrees. The lengths of the bonds to the iodine atom, I−N (2.18 A), I−O (2.13 A), and I−C

  叠氮碘烷 2 和 4a,b 可以由合适的苯并氧杂环戊烷 1 和 3a,b 以及稳定的结晶化合物形式的叠氮化三甲基甲硅烷基化合物制备。叠氮化物 4b 的单晶 X 射线分析揭示了预期的高价碘扭曲的 T 形几何形状，N1-I-O 键角为 169.5 (2) 度。碘原子 I-N (2.18 A)、I-O (2.13 A) 和 I-C (2.11 A) 的键长在多价碘有机衍生物中典型的单共价键范围内，而先前报道的苯并氧杂通常具有拉长的 I-O 键。4b 中 I(III)NNN 片段的几何形状类似于文献中关于单体碘叠氮化物 IN3 的气相电子衍射数据。Azidobenziodoxoles 2,4 是有机底物直接叠氮化的潜在有用试剂，如二甲基苯胺、烷烃和烯烃。2 与二甲基苯胺的反应在温和条件下进行，以优异的性能提供相应的 N-叠氮甲基-N-甲基苯胺。
• Manganese-Catalyzed Late-Stage Aliphatic C–H Azidation
  作者：Xiongyi Huang、Tova M. Bergsten、John T. Groves

  DOI：10.1021/jacs.5b01983

  日期：2015.4.29

  We report a manganese-catalyzed aliphatic azidation reaction that can, efficiently :Convert secondary, tertiary, and benzylic C-H bonds to the corresponding azides. The;method utilizes aqueous sodium azide solution as the azide source and can be performed under air. Besides its operational simplicity, the potential of this method for late-stage functionalization has been demonstrated by successful azidation of various, bioactive molecules, With yields up to 74%, including the important,drugs pregabalin, memantine, and the anti-malarial Azidation of celestolide with a chiral manganese salen catalyst afforded the azide product in 70% ee, representing a Mn-catalyzed enantioselective aliphatic C-H azidation reaction. Considering the versatile roles of organic aides in modem chemistry and the ubiquity of aliphatic C-H bond's in Organic molecules, We envision that this Mn-azidation method will find wide application in organic synthesis; drug discovery, and chemical biology.