[1,2,5,6]tetrathiocane | 1940-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 有机二硫化物
• 英文名称: [1,2,5,6]tetrathiocane
• 英文别名: 1,2,5,6-Tetrathiocane
• CAS: 1940-01-8
• 化学式: C₄H₈S₄
• 分子量: 184.372
• InChiKey: AKINNVDGHCPCAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-152 °C
• 沸点：
  299.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.318±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,2,5,6]tetrathiocane 在 2-巯基乙醇 作用下， 以 氘代甲醇 、 重水 为溶剂， 生成 1,2-乙二硫醇
  参考文献：
  名称：

  硫醇-二硫化物交换的结构-反应性关系

  摘要：

  平衡常数由 36 个二硫醇和三硫醇与衍生自 2-巯基乙醇或二硫苏糖醇的二硫化物之间的硫醇-二硫化物交换确定。反应在甲醇-d/水性缓冲液 (pH 7) 或甲醇中进行，在 25°C 下，使用 NMR 光谱跟踪反应。这些数据用于根据还原电位对二硫醇进行排序并推断其结构氧化时由它们形成的二硫化物。二硫醇的还原能力与氧化时形成的含二硫化物环的大小之间存在普遍的相关性：形成六元环的二硫醇还原性最强（K = 103-105 M 相对于氧化的 2-巯基乙醇）；五元和七元环的还原性降低约 1 个数量级。类似于 1 的化合物，2-乙二硫醇在相对稀释的溶液 (- 1 mM) 中形成环状双（二硫化物）二聚体，但在较高浓度下聚合。其他类别的二硫醇在氧化时形成聚合物。

  DOI：

  10.1021/ja00256a040
• 作为产物：
  描述：

  1,2-乙二硫醇 在 KO₂ 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到[1,2,5,6]tetrathiocane
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of thiols by superoxide ion

  摘要：

  超氧离子可将芳香族硫醇氧化为二硫化物或磺酸。苯-1,2-二硫醇及其 4-甲基类似物形成环状二硫化物二苯并[c,g]四硫辛酸。脂肪族硫醇产生 二硫化物，乙烷-1,2-二硫醇和丙烷-1,3-二硫醇形成环状二硫化物 1,2,5,6- 和 1,2,6,7-Tetrathiecan 的环状二硫化物。1,2,5,6-四硫杂环烷和 1,2,6,7-四硫杂环烷。 环化成 1,2-二硫杂环。半胱氨酸被 O2 氧化成半胱氨酸。

  DOI：

  10.1071/ch9842331

文献信息

• Oxidation of Thiols to Disulfides Using Silica Chloride as a Heterogeneous Catalyst
  作者：Manisha Sathe、Ramarao Ghorpade、Mahabir Parshad Kaushik

  DOI：10.1246/cl.2006.1048

  日期：2006.9

  Silica chloride is used as a selective and effective heterogeneous catalyst for the rapid conversion of thiols to disulfides with quantitative yields in a very short period of time.

  氯化硅用作选择性和有效的多相催化剂，用于在很短的时间内以定量收率快速将硫醇转化为二硫化物。
• Efficient and Convenient Oxidation of Thiols to Symmetrical Disulfide with Silica–PCl₅/NaNO₂in Water
  作者：Uma Pathak、Lokesh Kumar Pandey、Sweta Mathur

  DOI：10.1080/00397910802697442

  日期：2009.7.21

  Abstract A very simple, environmentally benign, cost-effective, and efficient synthesis of disulfides from thiols using silica–PCl5/NaNO2 in aqueous medium has been described. The reaction was found to occur rapidly under mild conditions, and disulfides were obtained easily through a simple workup.

  摘要已经描述了一种非常简单、环境友好、成本效益高且高效的二硫化物合成方法，该方法使用二氧化硅-PCl5/NaNO2 在水性介质中从硫醇中合成。发现反应在温和条件下迅速发生，并且通过简单的后处理很容易获得二硫化物。
• Dialkyl Dicyanofumarates as Oxidizing Reagents for the Conversion of Thiols into Disulfides and Selenols into Diselenides
  作者：Grzegorz Mlostoń、Antonella Capperucci、Damiano Tanini、Róża Hamera-Fałdyga、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201701066

  日期：2017.12.15

  thiols react smoothly with dialkyl dicyanofumarates in CH2Cl2 at room temperature to give the corresponding disulfides in excellent yields. Aliphatic 1,2-, 1,3-, and 1,4-dithiols afford cyclic disulfides. Analogous reaction courses were observed starting with selenols, and the required diselenides were also formed in nearly quantitative yields. In all of the reactions, dialkyl dicyanosuccinates formed

  在室温下，脂肪族和芳香族硫醇与二氰基富马酸二烷基酯在 CH2Cl2 中顺利反应，以优异的产率得到相应的二硫化物。脂肪族 1,2-、1,3- 和 1,4- 二硫醇提供环状二硫化物。从硒醇开始观察到类似的反应过程，并且所需的二硒化物也以几乎定量的产率形成。在所有反应中，二氰基琥珀酸二烷基酯以非对映异构体的 1:1 混合物形式形成，作为唯一的其他产物。半胱胺（2-巯基乙胺）表现不同；伯胺基团的迈克尔加成导致二氰基富马酸酯完全消耗，并且形成含有烯胺部分的二硫化物而没有形成二氰基琥珀酸酯。
• Oxidation of thiols with metal nitrates supported on TAFF
  作者：Gabriel Arroyo、Roberto Osnaya、Tonatiuh Cruz、Amparo Londoño、Cecilio Álvarez、Francisco Delgado、Ricardo Santiago、René Miranda

  DOI：10.1002/hc.10138

  日期：——

  Twelve thiols were readily oxidized to the corresponding disulfides by means of four metal nitrates supported on TAFF, a bentonitic clay, under mild conditions. However, in some cases, thioethers and other interesting by-products were detected. Some of the disulfides showed antimicotical activities against Aspergillus fumigatus, Aspergillus niger, Aspergillus candidus, Microsporum gypseum, Candida

  在温和条件下，通过负载在 TAFF（一种膨润土）上的四种金属硝酸盐，12 种硫醇很容易被氧化成相应的二硫化物。然而，在某些情况下，会检测到硫醚和其他有趣的副产品。一些二硫化物显示出对烟曲霉、黑曲霉、念珠菌、石膏小孢子菌、白色念珠菌和新型隐球菌的抗菌活性 © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 14:262-2065; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10138
• Catalytic Transformations of Thiiranes by the W(CO)₅ Grouping. A New Route to Cyclic Polydisulfides
  作者：Richard D. Adams、Joachim A. Queisser、John H. Yamamoto

  DOI：10.1021/ja960460l

  日期：1996.1.1

  interesting new transformations of thiirane, 2(R),3(S)-dimethylthiirane (cis-DMT), and 2(R),3(R)(2(S), 3(S))-dimethylthiirane (trans-DMT) by the W(CO)sub 5} group. The reaction of an excess of thiirane with W(CO)sub 5}-(NCMe) leads to the formation of the cyclic polydisulfides (CHsub 2}-CHsub 2}SS)sub n}, 1-4, n = 2-5 plus ethylene catalytically. The case of this new catalytic thiirane reaction indicates

  本文报道了硫杂丙烷、2(R),3(S)-二甲基硫杂丙烷 (cis-DMT) 和 2(R),3(R)(2(S), 3(S))-二甲基硫杂丙烷的一些有趣的新转化(trans-DMT) 由 W(CO)sub 5} 组。过量的硫杂丙环与 W(CO)sub 5}-(NCMe) 的反应导致形成环状聚二硫化物 (CHsub 2}-CHsub 2}SS)sub n}, 1-4 , n = 2-5 加上乙烯催化。这种新的催化硫杂丙环反应的案例表明，它可能是合成大量这些和其他环状聚二硫化物的实用途径。17 参考，1 图。