tetrahydrocytisine | 18161-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: tetrahydrocytisine
• 英文别名: (1R,2S,9S)-7,11-Diazatricyclo[7.3.1.0~2,7~]tridecan-6-one；(1R,2S,9S)-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecan-6-one
• CAS: 18161-94-9
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O
• 分子量: 194.277
• InChiKey: KWVYCGMBGRYVQH-AEJSXWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydrocytisine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (+)-N-benzyl-decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  前手性膦硼烷去对称化中的新手性胺配体

  摘要：

  可以使用s -BuLi·（-）-sparteine配合物通过前手性膦硼烷的不对称化来制备P-手性膦配体。然而，该方法的局限性在于不容易获得（+）-天冬氨酸。在本文中，我们显示了另一种生物碱（-）-胱氨酸的衍生物在前手性苯基-，环己基-和叔丁基二甲基膦硼烷的去对称化中，对于（+）-天冬氨酸是有用的替代物，最多可生成手性膦硼烷92％ee。还测试了其他手性二胺，但对映选择性不如（-）-胱氨酸衍生物高。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.09.023
• 作为产物：
  描述：

  cytisine 在 Adam’s catalyst 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 22.0h， 以85%的产率得到tetrahydrocytisine
  参考文献：
  名称：

  对喹啉全生物碱的对映选择性全合成：一种模块化的“由内而外”的方法

  摘要：

  Bisquinolizidine生物碱的特征是手性联吡啶（3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷），α，N-稠合的2-吡啶酮，内-或外-α，N-环化哌啶的组合（在）e，并连接一个外烯丙基取代基。我们开发了一种模块化的“由内而外”方法，该方法允许访问该类的大多数成员。它的适用性在21种天然双喹quin嗪生物碱的不对称合成中得到了证明，其中包括十种以上的第一对映选择性全合成。关键步骤是首次成功制备C 2的两种对映体2,4,6,8-四氧代前体的不对称化制得对称的2,6-二氧杂双吡啶，使用烯胺-溴丙烯酸策略构建α，N-稠合的2-吡啶酮，以及安装内消旋或内消旋，可选地，外环化哌啶。

  DOI：

  10.1002/anie.201712852

文献信息

• Parallel solid-phase synthesis of novel 3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane derivatives starting from natural alkaloid cytisine
  作者：Yu. B. Sandulenko、A. V. Ivashchenko、D. V. Kravchenko、S. E. Tkachenko、V. Yu. Vvedensky

  DOI：10.1007/s11172-008-0269-3

  日期：2008.9

  A parallel solid-phase synthesis of combinatorial library of 436 amides of 4-(3,7-diorganyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonan-2-yl)butanoic acid has been accomplished starting from natural alcaloid (−)-cytisine. A five-step liquid-phase synthesis resulted in the conversion of cytisine to 7-benzyl-3-[(9H-fluoren-9-yl)methyl]-substituted acids, which were further diversified with the use of solid-phase technology

  4-(3,7-diorganyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonan-2-yl)butanoic acid 的 436 个酰胺的组合库的平行固相合成已从天然碱 (-) -胞嘧啶。五步液相合成导致胞嘧啶转化为 7-苄基-3-[(9H-芴-9-基)甲基]-取代的酸，随着固相技术的使用进一步多样化酸敏感胺树脂。获得的组合文库旨在发现新的生理活性化合物。
• Cytisine as a scaffold for ortho-diphenylphosphinobenzenecarboxamide ligands for Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Irena Philipova、Georgi Stavrakov、Nikolay Vassilev、Rositsa Nikolova、Boris Shivachev、Vladimir Dimitrov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.12.001

  日期：2015.2

  were elucidated on the basis of NMR, X-ray and DFT studies. Conformational studies in respect of hindered rotation of the amide group and the flexibility of the piperidine ring were performed. The X-ray structure of the tetrahydrocytisine-derived ligand was in agreement with the conformation in solution. The application of the ligands in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation of (E)-1,3-diphenyl-2-propenyl

  （-）-Cytisine已被用作合成三种新型膦基-苯甲酰胺配体的支架。后者获自胱氨酸和四氢胞嘧啶及其四氢脱氧胞嘧啶。根据NMR，X射线和DFT研究阐明了新制备的化合物的结构和构象。进行了关于酰胺基团的旋转受阻和哌啶环的柔性的构象研究。四氢胱氨酸衍生的配体的X射线结构与溶液中的构象一致。配体在钯催化的（E）不对称烯丙基烷基化中的应用）-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙烯酯的转化率极高，ee值高达91％。观察到的三种配体的催化活性与它们的构象行为密切相关。另外，观察到对映选择性对所应用的BSA /碱系统的强烈依赖性。
• Chemical Modification of Plant Alkaloids. 8. Stereocontrolled T-Reactions of (1R,5S,12S)-Tetrahydrocytisine Derivatives
  作者：K. A. Krasnov、V. G. Kartsev、E. V. Dobrokhotova、E. K. Kultyshkina、N. Yu. Chernikova、P. V. Dorovatovskii、Ya. V. Zubavichus、V. N. Khrustalev

  DOI：10.1007/s10600-018-2459-z

  日期：2018.7

  New heterocyclic quinolizidine systems were prepared from (1R,5S,12S)-tetrahydrocytisine. The synthetic scheme included arylation of tetrahydrocytisine by 2-fluoro-5-nitrobenzaldehyde and condensation of the resulting aldehyde with 1,3-dimethylbarbituric acid. The Knoevenagel intermediate obtained from the condensation was cyclized by a T-reaction to give two spirocyclic products as a derivative with the lupanine skeleton and its regioisomer with the 11,15-diazapentacyclo[11.7.1.02,11.05,10.015,20]heneicosane skeleton. The cyclization occurred highly stereoselectively. The structures of the products were proven using NMR and X-ray crystal structure analyses.

  由 (1R,5S,12S)- 四氢胞嘧啶制备了新的杂环喹嗪系统。合成方案包括用 2-氟-5-硝基苯甲醛对四氢胞嘧啶进行芳基化反应，并将生成的醛与 1,3-二甲基巴比妥酸缩合。通过 T 反应将缩合得到的 Knoevenagel 中间体环化，得到两种螺环产物，一种是以羽扇豆碱为骨架的衍生物，另一种是以 11,15-二氮杂五环[11.7.1.02,11.05,10.015,20]heneicosane 为骨架的区域异构体。环化过程具有高度的立体选择性。利用核磁共振和 X 射线晶体结构分析证明了产物的结构。
• Sparteine Thiourea: The Synthesis of an N Chiral Bispidine-Quinolizidine-Derived Organocatalyst and Applications in Asymmetric Synthesis of Dihydropyrano[c]chromenes
  作者：Hexin Sun、Lin Huang、Jianhui Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00638

  日期：2024.5.17

  ligands in asymmetric synthesis. In particular, a chiral bispidine-quinolizidine hybrid, such as sparteine, was utilized in asymmetric synthesis involving a metal, exhibiting superior catalytic activity. In this study, we report the design and synthesis of a series of sparteine-derived organocatalysts and the utilization of these catalysts in tandem Michael addition–cyclization reactions. These catalysts

  Bispidine 是一种桥联双环二胺，已广泛用作不对称合成中手性螯合配体的刚性支架。特别是，手性双吡啶-喹啉西啶杂化物（例如金雀花碱）被用于涉及金属的不对称合成中，表现出优异的催化活性。在这项研究中，我们报告了一系列金雀花衍生的有机催化剂的设计和合成，以及这些催化剂在串联迈克尔加成环化反应中的应用。这些催化剂表现出优异的催化反应活性和对映选择性，并且以较低的催化剂负载量制备了相应的二氢吡喃并[ c ]色烯，收率≤99%，ee≤99%。回收的催化剂即使在经过四次循环后仍保持良好的催化性能，并且还进行了1%催化剂负载量的克级反应，提供了96%的收率和98%ee的产物。
• Spaeth; Galinovsky, Chemische Berichte, 1932, vol. 65, p. 1526,1535
  作者：Spaeth、Galinovsky

  DOI：——

  日期：——