(+)-N-benzyl-decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine | 823191-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (+)-N-benzyl-decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine
• 英文别名: (1R,2S,9S)-11-benzyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane；(1R,2S,9S)-11-benzyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecane
• CAS: 823191-93-1
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂
• 分子量: 270.418
• InChiKey: BEZCLLGMARTBLA-KSZLIROESA-N

物化性质

• 沸点：
  180-190 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-N-benzyl-decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine 在 palladium dihydroxide 甲酸铵 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R,2S,9R)-11-methyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane 11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在 O-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化-亲电捕获中评价类斯巴丁手性二胺

  摘要：

  在二胺介导的 O-烷基氨基甲酸酯的不对称锂化捕获中评估了七种 (+)-sparteine 样二胺和 (-)-sparteine。(+)-sparteine 样二胺（手性位移 NMR 光谱≥98:2 er）由 (-)-金雀花碱（N-苄基金雀花碱的手性 HPLC 得到 >99:1 er）和两个新的 (+)含有 N-CD3 取代基的类sparteine 二胺被包括在本研究中。从配体评估研究中获得了以下结果： (-)-sparteine 在诱导近乎完美的对映选择性 (99 : 1 er) 的能力方面无与伦比；N-甲基二胺和两种 N-CD3-取代的二胺是最佳的 (+)-sparteine 替代物（高达 96 : 4 er）；空间位阻更大的 N-烷基取代基降低了对映选择性（N-异丙基：86：14 er；N-CH2tBu：54：46 er）。从合成的角度来看，

  DOI：

  10.1039/b600032k
• 作为产物：
  描述：

  cytisine 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (+)-N-benzyl-decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  在 O-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化-亲电捕获中评价类斯巴丁手性二胺

  摘要：

  在二胺介导的 O-烷基氨基甲酸酯的不对称锂化捕获中评估了七种 (+)-sparteine 样二胺和 (-)-sparteine。(+)-sparteine 样二胺（手性位移 NMR 光谱≥98:2 er）由 (-)-金雀花碱（N-苄基金雀花碱的手性 HPLC 得到 >99:1 er）和两个新的 (+)含有 N-CD3 取代基的类sparteine 二胺被包括在本研究中。从配体评估研究中获得了以下结果： (-)-sparteine 在诱导近乎完美的对映选择性 (99 : 1 er) 的能力方面无与伦比；N-甲基二胺和两种 N-CD3-取代的二胺是最佳的 (+)-sparteine 替代物（高达 96 : 4 er）；空间位阻更大的 N-烷基取代基降低了对映选择性（N-异丙基：86：14 er；N-CH2tBu：54：46 er）。从合成的角度来看，

  DOI：

  10.1039/b600032k

文献信息

• Use of copper(II)/diamine catalysts in the desymmetrisation of meso-diols and asymmetric Henry reactions: comparison of (−)-sparteine and (+)-sparteine surrogates
  作者：Steven J. Canipa、Annika Stute、Peter O'Brien

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.117

  日期：2014.10

  Four new copper(II)/diamine complexes comprising some (+)-sparteine surrogates and a cyclohexane-derived diamine were prepared and evaluated as chiral catalysts in desymmetrisation of meso-diols and asymmetric Henry reactions. Mono-benzoylation reactions generated two products with high enantioselectivity (90:10 to 97:3 er). Asymmetric Henry reactions gave nitro alcohols in 90:10 to 98:2 er. Notably

  四个新的铜（II）/二胺复合物，其包括一些（+） -鹰爪豆碱代理人和环己烷衍生的二胺制备并评价如在去对称的手性催化剂的内消旋-diols和不对称亨利反应。单苯甲酰化反应生成了具有高对映选择性（90:10至97：3 er）的两种产物。不对称的亨利反应产生90:10至98：2 er的硝基醇。值得注意的是，（+）-天冬氨酸替代物的诱导感与使用铜（II）/（-）-天冬氨酸络合物获得的感官相反。一种硝基醇产物用于手性吗啉的简明合成中。
• New chiral amine ligands in the desymmetrization of prochiral phosphine boranes
  作者：Magnus J. Johansson、Lennart Schwartz、Mohamed Amedjkouh、Nina Kann

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.023

  日期：2004.11

  phosphine ligands can be prepared via desymmetrization of prochiral phosphine boranes using s-BuLi·(−)-sparteine complexes. One limitation of this method, however, has been that (+)-sparteine is not easily accessible. Herein, we show that derivatives of another alkaloid, (−)-cytisine, are useful surrogates for (+)-sparteine in the desymmetrization of prochiral phenyl-, cyclohexyl- and tert-butyl dimethyl

  可以使用s -BuLi·（-）-sparteine配合物通过前手性膦硼烷的不对称化来制备P-手性膦配体。然而，该方法的局限性在于不容易获得（+）-天冬氨酸。在本文中，我们显示了另一种生物碱（-）-胱氨酸的衍生物在前手性苯基-，环己基-和叔丁基二甲基膦硼烷的去对称化中，对于（+）-天冬氨酸是有用的替代物，最多可生成手性膦硼烷92％ee。还测试了其他手性二胺，但对映选择性不如（-）-胱氨酸衍生物高。
• Evaluation of sparteine-like chiral diamines in the enantioselective lithiation–electrophilic trapping of an O-alkyl carbamate
  作者：Cédric Genet、Matthew J. McGrath、Peter O'Brien

  DOI：10.1039/b600032k

  日期：——

  Seven (+)-sparteine-like diamines and (−)-sparteine were evaluated in the diamine-mediated asymmetric lithiation–trapping of an O-alkyl carbamate. The (+)-sparteine-like diamines (≥98 : 2 er by chiral shift NMR spectroscopy) were prepared from (−)-cytisine (>99 : 1 er by chiral HPLC of N-benzyl cytisine) and two new (+)-sparteine-like diamines containing N-CD3 substituents were included as part of

  在二胺介导的 O-烷基氨基甲酸酯的不对称锂化捕获中评估了七种 (+)-sparteine 样二胺和 (-)-sparteine。(+)-sparteine 样二胺（手性位移 NMR 光谱≥98:2 er）由 (-)-金雀花碱（N-苄基金雀花碱的手性 HPLC 得到 >99:1 er）和两个新的 (+)含有 N-CD3 取代基的类sparteine 二胺被包括在本研究中。从配体评估研究中获得了以下结果： (-)-sparteine 在诱导近乎完美的对映选择性 (99 : 1 er) 的能力方面无与伦比；N-甲基二胺和两种 N-CD3-取代的二胺是最佳的 (+)-sparteine 替代物（高达 96 : 4 er）；空间位阻更大的 N-烷基取代基降低了对映选择性（N-异丙基：86：14 er；N-CH2tBu：54：46 er）。从合成的角度来看，