methyl 4,4-dimethyl-3-oxo-7-octenoate | 834900-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4,4-dimethyl-3-oxo-7-octenoate
• 英文别名: methyl 4,4-dimethyl-3-oxooct-7-enoate；7-Octenoic acid, 4,4-dimethyl-3-oxo-, methyl ester
• CAS: 834900-11-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: NLYRPKNQYWXOLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,4-dimethyl-3-oxo-7-octenoate 在 双(乙腈)氯化钯(II) copper dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以69%的产率得到2-carbomethoxy-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的4-戊烯基β-二羰基化合物的分子内氧化烷基化。

  摘要：

  8-壬烯-2,4-二酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2; 5摩尔％）和化学计量的CuCl2（2.5当量）在室温下反应3小时导致氧化烷基化并以80％的分离产率形成2-乙酰基-3-甲基-2-环己烯酮。4-戊烯基β-二酮的氧化烷基化可耐受多个末端酰基，并在4-戊烯基链的C1和C3碳原子处取代。同样，在4-戊烯基链的C1，C2或C3碳原子处具有双键解构的4-戊烯基β-酮酯环化形成2-羰基烷氧基-2-环己烯酮，以中等至良好的收率作为排他的环化产物。氘标记实验提供了有关4-戊烯基β-二羰基化合物的钯催化氧化烷基化机理的信息。

  DOI：

  10.1002/chem.200400460
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 异丁酰醋酸甲酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.42h， 以60%的产率得到methyl 4,4-dimethyl-3-oxo-7-octenoate
  参考文献：
  名称：

  铜盐作为金（I）催化反应中的添加剂

  摘要：

  正确的组合：Cu I和Cu II盐可以在Au I催化的反应中代替银添加剂。根据反应性研究和NMR实验，据信在CuY n（Y ＝ OTf，BF 4，PF 6，SbF 6）和[R 3 PAuCl]之间发生阴离子复分解，得到[R 3 PAuY]。由于此过程很慢，因此活性物种不会快速衰减，因此即使在高温下，金配合物的负载量较低，也可以进行大规模反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201300600

文献信息

• Silver-Free Two-Component Approach in Gold Catalysis: Activation of [LAuCl] Complexes with Derivatives of Copper, Zinc, Indium, Bismuth, and Other Lewis Acids
  作者：Weizhen Fang、Marc Presset、Amandine Guérinot、Christophe Bour、Sophie Bezzenine-Lafollée、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/chem.201304831

  日期：2014.4.25

  sometimes advisable to use silver‐free cationic gold complexes, which can be difficult to synthesize and to handle compared with the more robust chloride. We show in this study that various Lewis acids of the transition and main group metal families are expedient substitutes to silver salts. We have tested CuI, CuII, ZnII, InIII, SiIV, BiIII, and other salts in a variety of typical AuI‐catalyzed transformations

  [LAuCl]型配合物（L =膦，亚磷酸酯，NHC等）广泛用于均相催化中，但是，它们通常是无活性的，必须与卤化物清除剂一起使用。迄今为止，该作用主要被委托给银盐（AgSbF 6，AgPF 6，AgBF 4，AgOTf等）。但是，银盐可能是失活过程或副反应的来源，因此有时建议使用无银的阳离子金络合物，与更坚固的氯化物相比，它可能难以合成和处理。我们在这项研究中表明，过渡金属和主族金属族的各种路易斯酸是银盐的权宜之选。我们已经测试了Cu I，Cu II，锌II，在III，硅IV，铋III，并在各种典型的Au的其它盐我催化的转换，并且将结果已经揭示，[LAuCl]可以形成在它们的存在的活性物质。
• Platinum(II)/europium(III)-catalyzed intramolecular hydroalkylation of 4-pentenyl β-dicarbonyl compounds
  作者：Cong Liu、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.060

  日期：2005.1

  Reaction of 5,5-dimethyl-8-nonene-2,4-dione with a catalytic mixture of (PtCL2(CH2=CH2)](2) (2) (1 mol%). and EuCl3, (2 mol%) in dioxane that contained HC1 (l.0equiv) at 90degreesC for 18h led to the isolation of 2-acetyl-3.6.6-trimethyl-2 -cyclohexanone in 85% yield. A number of 4-pentenyl beta-dicarbonyl compounds underwent intramolecular hydroalkylation to form Cyclohexanones in moderate to excellent yield. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Alkylation of 4-Pentenyl ?-Dicarbonyl Compounds
  作者：Cong Liu、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400460

  日期：2004.12.17

  to good yield as the exclusive cyclized product. Deuterium-labeling experiments provided information regarding the mechanism of the palladium-catalyzed oxidative alkylation of 4-pentenyl beta-dicarbonyl compounds.

  8-壬烯-2,4-二酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2; 5摩尔％）和化学计量的CuCl2（2.5当量）在室温下反应3小时导致氧化烷基化并以80％的分离产率形成2-乙酰基-3-甲基-2-环己烯酮。4-戊烯基β-二酮的氧化烷基化可耐受多个末端酰基，并在4-戊烯基链的C1和C3碳原子处取代。同样，在4-戊烯基链的C1，C2或C3碳原子处具有双键解构的4-戊烯基β-酮酯环化形成2-羰基烷氧基-2-环己烯酮，以中等至良好的收率作为排他的环化产物。氘标记实验提供了有关4-戊烯基β-二羰基化合物的钯催化氧化烷基化机理的信息。
• Copper Salts as Additives in Gold(I)-Catalyzed Reactions
  作者：Amandine Guérinot、Weizhen Fang、Marie Sircoglou、Christophe Bour、Sophie Bezzenine-Lafollée、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/anie.201300600

  日期：2013.5.27

  combination: CuI and CuII salts can advantageously replace silver additives in AuI‐catalyzed reactions. On the basis of reactivity studies and NMR experiments, it is believed that anion metathesis between CuYn (Y=OTf, BF4, PF6, SbF6) and [R3PAuCl] takes place to give [R3PAu]Y. As this process is slow, there is no fast decay of the active species, thus allowing large‐scale reactions, even at high temperatures

  正确的组合：Cu I和Cu II盐可以在Au I催化的反应中代替银添加剂。根据反应性研究和NMR实验，据信在CuY n（Y ＝ OTf，BF 4，PF 6，SbF 6）和[R 3 PAuCl]之间发生阴离子复分解，得到[R 3 PAuY]。由于此过程很慢，因此活性物种不会快速衰减，因此即使在高温下，金配合物的负载量较低，也可以进行大规模反应。