methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate | 129398-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate
• 英文别名: Methyl 2-{[(benzyloxy)carbonyl]amino}-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate；methyl 2-(phenylmethoxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate
• CAS: 129398-26-1
• 化学式: C₁₅H₁₆F₃NO₄
• 分子量: 331.292
• InChiKey: ULOQBLQSSMPLBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate 在 Grubbs catalyst first generation 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl 1-benzyloxycarbonyl-2-trifluoromethyl-1-azacyclohept-4-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯烃复分解法合成含氟环状α-氨基酸和α-氨基膦酸酯衍生物

  摘要：

  亲电亚氨基酯 XF2CC(=NPG)CO2Me 和亚氨基膦酸酯 CF3CC(=NPG)P(O)(OR)2 (PG = SO2Ph, Cbz, Boc) 通过亲核和亲电加成转化为含氟氨基酯和具有两个烯烃侧链 (XF2C)(CH2=CH(CH2)nC(NPG)(Z)(CH2)mCH=CH2 [Z = CO2Me, P(O)(OR)2] 的氨基膦酸酯。闭环复分解用 Ru=CHPh(Cl)2(PCy3)2 催化剂对 α-氨基酯二烯进行反应，得到五元、六元和七元环氨基酯，而 α-氨基膦酸酯二烯用 RCM 催化剂转化[ Ru=C=C=CPh2(Cl)(PCy3)(p-cymene)]OTf 得到六元和七元环状 α-氨基-α-(三氟甲基)膦酸酯。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200110)2001:20<3891::aid-ejoc3891>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyloxycarbonylimino-3,3,3-trifluoropropionic acid methyl ester 、 烯丙基溴化镁 生成 methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  钌通过串联碳烯加成/环戊烯的环丙烷催化合成氟化双环氨基酯

  摘要：

  在[RuCl（cod）（Cp *）]存在下，含N（PG）C（CF 3）（CO 2 R）部分的氟化1,6-烯和1,7-烯炔与重氮化合物的反应（cod = cycloocta-1,5-diene，Cp * = C 5 Me 5，PG =保护基）作为催化剂前体会导致氟化3-氮杂双环[3.1.0]己烷-2-羧酸盐和4-氮杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸盐。该催化转化被应用于各种保护基团，并已被证明是一种选择性和通用的合成工具，可以以高收率形成受约束的脯氨酸或高脯氨酸衍生物。使用N 2 CHSiMe 3获得生成的烯基的Z立体选择性，而N 2CHCO 2 Et对于相同的双键有选择地偏向E构型。非对映选择性exo / endo取决于所生成环的大小。确定了两种产品的X射线结构，显示了化合物的立体化学。可以通过初始[2 + 2]加重由重氮烷生成的RuCHY键和烯炔的CCH键来理解该反应，从而生成关键的

  DOI：

  10.1002/chem.201101209

文献信息

• A novel synthesis of fluorine-containing quaternary amino acid derivatives via palladium-catalyzed allylation reaction
  作者：Tsutomu Konno、Masashi Kanda、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.08.013

  日期：2005.12

  The palladium-catalyzed allylation reaction of trifluoroalanine derivatives with various allyl carbonates was examined. When N-Cbz-protected alanine derivative was employed, the desired C-monoallylated product was obtained in good yield, together with C,N-diallylated and N-monoallylated ones. Changing the protecting group from Cbz to PMP group caused an exclusive formation of C-monoallylated products

  研究了三氟丙氨酸衍生物与各种碳酸烯丙酯的钯催化的烯丙基化反应。当使用N -Cbz保护的丙氨酸衍生物时，以高收率获得所需的C-单烯丙基化产物，以及C，N-二烯丙基化和N-单烯丙基化的产物。将保护基团从Cbz基团改变为PMP基团导致高产率地独家形成C-单烯丙基化产物。与各种类型的碳酸烯丙酯的反应也顺利进行。基于本钯催化的烯丙基化反应中，α-CF的总合成3亮氨酸类似物达到了。
• BURGER, KLAUS;GAA, KARL, CHEM.-ZTG., 114,(1990) N, C. 101-104
  作者：BURGER, KLAUS、GAA, KARL

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Fluorine-Containing Cyclic α-Amino Acid and α-Amino Phosphonate Derivatives by Alkene Metathesis
  作者：Sergey N. Osipov、Oleg I. Artyushin、Alexey F. Kolomiets、Christian Bruneau、Michel Picquet、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:20<3891::aid-ejoc3891>3.0.co;2-r

  日期：2001.10

  additions into fluorine-containing amino esters and amino phosphonates with two pendent alkene chains (XF2C)(CH2=CH(CH2)nC(NPG)(Z)(CH2)mCH=CH2 [Z = CO2Me, P(O)(OR)2]. The ring-closing metathesis was performed on the α-amino ester dienes with Ru=CHPh(Cl)2(PCy3)2 catalyst and afforded five-, six-, and seven-membered cyclic amino esters, whereas the α-aminophosphonate dienes were transformed with RCM catalyst

  亲电亚氨基酯 XF2CC(=NPG)CO2Me 和亚氨基膦酸酯 CF3CC(=NPG)P(O)(OR)2 (PG = SO2Ph, Cbz, Boc) 通过亲核和亲电加成转化为含氟氨基酯和具有两个烯烃侧链 (XF2C)(CH2=CH(CH2)nC(NPG)(Z)(CH2)mCH=CH2 [Z = CO2Me, P(O)(OR)2] 的氨基膦酸酯。闭环复分解用 Ru=CHPh(Cl)2(PCy3)2 催化剂对 α-氨基酯二烯进行反应，得到五元、六元和七元环氨基酯，而 α-氨基膦酸酯二烯用 RCM 催化剂转化[ Ru=C=C=CPh2(Cl)(PCy3)(p-cymene)]OTf 得到六元和七元环状 α-氨基-α-(三氟甲基)膦酸酯。
• Ruthenium-Catalysed Synthesis of Fluorinated Bicyclic Amino Esters through Tandem Carbene Addition/Cyclopropanation of Enynes
  作者：Matthieu Eckert、Solenne Moulin、Florian Monnier、Igor D. Titanyuk、Sergey N. Osipov、Thierry Roisnel、Sylvie Dérien、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/chem.201101209

  日期：2011.8.16

  yields. Z stereoselectivity of the created alkenyl group is obtained with N2CHSiMe3, whereas N2CHCO2Et favours selectively the E configuration for the same double bond. The diastereoselectivity exo/endo depends on the size of the created ring. The X‐ray structures of two products have been determined, showing the stereochemistry of the compounds. The reaction can be understood by initial [2+2] addition

  在[RuCl（cod）（Cp *）]存在下，含N（PG）C（CF 3）（CO 2 R）部分的氟化1,6-烯和1,7-烯炔与重氮化合物的反应（cod = cycloocta-1,5-diene，Cp * = C 5 Me 5，PG =保护基）作为催化剂前体会导致氟化3-氮杂双环[3.1.0]己烷-2-羧酸盐和4-氮杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸盐。该催化转化被应用于各种保护基团，并已被证明是一种选择性和通用的合成工具，可以以高收率形成受约束的脯氨酸或高脯氨酸衍生物。使用N 2 CHSiMe 3获得生成的烯基的Z立体选择性，而N 2CHCO 2 Et对于相同的双键有选择地偏向E构型。非对映选择性exo / endo取决于所生成环的大小。确定了两种产品的X射线结构，显示了化合物的立体化学。可以通过初始[2 + 2]加重由重氮烷生成的RuCHY键和烯炔的CCH键来理解该反应，从而生成关键的