2-allyloxybiphenyl | 20281-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyloxybiphenyl
• 英文别名: 1,1'-Biphenyl, 2-(2-propenyloxy)-；1-phenyl-2-prop-2-enoxybenzene
• CAS: 20281-39-4
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: YICXPBLPCKUFMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  166-167 °C(Press: 12-15 Torr)
• 密度：
  1.0601 g/cm3(Temp: 20.9 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyloxybiphenyl 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-allyl-2-hydroxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  小分子 NF-κB 抑制剂作为增强疫苗佐剂的免疫增强剂

  摘要：

  疫苗中添加佐剂可增强免疫反应并增强对疾病的保护。在过去的十年中，数百种合成免疫佐剂被创造出来，但许多都会诱导促炎细胞因子（包括 TNF-α 和 IL-6）达到不良水平。在这里，我们提出了小分子 NF-κB 抑制剂，可与免疫佐剂联合使用，以减少与耐受性差相关的标记物并改善疫苗接种的保护反应。此外，我们合成了和厚朴酚衍生物库，确定了几种有希望用于疫苗制剂的候选物。

  DOI：

  10.3389/fimmu.2020.511513
• 作为产物：
  描述：

  2-[((Z)-Propenyl)oxy]-biphenyl 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-allyloxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization

  摘要：

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。

  DOI：

  10.1039/b101837j

文献信息

• An efficient approach towards syntheses of ethers and esters using CsF–Celite as a solid base
  作者：Syed Tasadaque A Shah、Khalid M Khan、Angelica M Heinrich、M.Iqbal Choudhary、W Voelter

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02060-9

  日期：2002.11

  The coupling reactions of a number of alcohols and phenols with alkyl, acyl or benzoyl halides in acetonitrile with cesium fluoride–Celite are described. It has been found that CsF–Celite combinations provide an efficient, convenient and practical method for syntheses of both, ethers and esters.

  描述了多种醇和酚与烷基，酰基或苯甲酰卤在乙腈中与氟化铯-硅藻土的偶联反应。已经发现，CsF-Celite的结合为醚和酯的合成提供了一种高效，便捷和实用的方法。
• Cesium fluoride-Celite: a solid base for efficient syntheses of aromatic esters and ethers
  作者：Syed Tasadaque Ali Shah、Khalid Mohammed Khan、Hidayat Hussain、Muhammad Usman Anwar、Miriam Fecker、Wolfgang Voelter

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.126

  日期：2005.7

  Coupling reactions of a number of aromatic and heteroaromatic phenols with alkyl, acyl or benzoyl halides in acetonitrile with cesium fluoride-Celite are described, demonstrating that this reagent provides an efficient, convenient and practical method for the syntheses of aromatic esters and ethers.

  描述了许多芳族和杂芳族酚与烷基，酰基或苯甲酰卤在乙腈中与氟化铯-硅藻土的偶联反应，表明该试剂为合成芳族酯和醚提供了一种有效，方便和实用的方法。
• Catalytic and Highly Enantioselective Friedel−Crafts Alkylation of Aromatic Ethers with Trifluoropyruvate under Solvent-Free Conditions
  作者：Jun-Ling Zhao、Li Liu、Yong Sui、Yu-Liang Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1021/ol0626037

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Highly enantioselective Friedel-Crafts alkylation of simple and aromatic ethers (4a-l) with 3,3,3-trifluoropyruvate (3) was accomplished by using chiral (4R,5S)-DiPh-BOX(1b)-Cu(OTf)2 complex (1 mol %) as a catalyst under solvent-free conditions. Excellent yields and enantioselectivities (90-93% ee, after recrystallization up to 99% ee) of the Friedel-Crafts alkylation products were obtained

  [结构：见正文]通过使用手性（4R，5S）-DiPh-BOX（1b）实现了3,3,3-三氟丙酮酸（3）对简单和芳族醚（4a-1）的高度对映选择性的Friedel-Crafts烷基化-Cu（OTf）2络合物（1 mol％）在无溶剂条件下作为催化剂。获得了Friedel-Crafts烷基化产物的极佳收率和对映选择性（重结晶后可达90-93％ee，至高达99％ee）。
• Formation of dibenzofurans by flash vacuum pyrolysis of aryl 2-(allyloxy)benzoates and related reactions
  作者：Michael Black、J. I. G. Cadogan、Hamish McNab

  DOI：10.1039/c002480e

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis (FVP) of aryl 2-(allyloxy)benzoates 5 and of the corresponding aryl 2-(allylthio)benzoates 6 at 650 °C, gives dibenzofurans 19 and dibenzothiophenes 20, respectively. The mechanism involves generation of phenoxyl (or thiophenoxyl) radicals by homolysis of the O-allyl (or S-allyl) bond, followed by ipso attack at the ester group, loss of CO2 and cyclisation of the resulting aryl

  在650℃下，对 2-（烯丙氧基）苯甲酸芳基酯5和相应的2-（烯丙硫基）苯甲酸芳基酯6进行快速真空热解（FVP），分别得到二苯并呋喃19和二苯并噻吩20。该机制涉及产生苯氧基 （或者 噻吩氧基）通过O-烯丙基（或小号烯丙基）键，然后在酯基上进行ipso攻击，CO 2损失和所得芳基自由基环化。综合而言，该方法对p-取代的底物效果很好，可产生2-取代的二苯并呋喃19b-f（73-90％）和二苯并噻吩20b-c（90-94％）。在m-取代的底物的环化以及自由基与取代基和ipso-攻击的竞争性相互作用中，几乎没有选择性显示出o取代的底物的热解复杂化。相关自由基前体的FVP包括2-（烯丙氧基）苯基苯甲酸酯43没有产生二苯并呋喃，而2-（烯丙氧基-5-甲基）偶氮苯 44降低了产量。通过FVP不能获得咔唑2-（烯丙基氨基）苯甲酸4-甲基苯酯 42。
• Enantioselective Construction of Si‐Stereogenic Center via Rhodium‐Catalyzed Intermolecular Hydrosilylation of Alkene
  作者：Tao He、Li‐Chuan Liu、Wen‐Peng Ma、Bin Li、Qing‐Wei Zhang、Wei He

  DOI：10.1002/chem.202003506

  日期：2020.12.18

  Catalytic, enantioselective synthesis of stereogenic silicon compounds remains a challenge. Herein, we report a rhodium‐catalyzed regio‐ and enantio‐selective intermolecular hydrosilylation of alkene with prochiral dihydrosilane. This new method features a simple catalytic system, mild reaction conditions and a wide functional group tolerance.

  立体硅化合物的催化，对映选择性合成仍然是一个挑战。在本文中，我们报道了铑与前手性二氢硅烷的烯烃催化的区域和对映选择性分子间氢化硅烷化。该新方法具有简单的催化体系，温和的反应条件和宽泛的官能团耐受性。