1-[4-methylphenylsulfonyl]-[5,6]benz-1-azacyclodec-3,7-diyne | 259738-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[4-methylphenylsulfonyl]-[5,6]benz-1-azacyclodec-3,7-diyne
• 英文别名: 5-(4-methylphenylsulfonyl)-5-azabicyclo[8.4.0]tetradeca-1(10),11,13-triene-2,8-diyne；5-(4-Methylphenyl)sulfonyl-5-azabicyclo[8.4.0]tetradeca-1(14),10,12-trien-2,8-diyne
• CAS: 259738-31-3
• 化学式: C₂₀H₁₇NO₂S
• 分子量: 335.426
• InChiKey: COPKOENXUSMFJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  534.6±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[4-methylphenylsulfonyl]-[5,6]benz-1-azacyclodec-3,7-diyne 在 potassium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 以70%的产率得到[5,6]-benz-1-aza-cyclodec-3,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  Benzofused N-substituted cyclic enediynes: Activation and DNA-cleavage potential

  摘要：

  The effect of electron withdrawal on the reactivity of N-substituted cyclic enediynes has been studied. These were synthesized via an intramolecular Mitsunobu reaction. The electron withdrawing effect of the nitro groups or the positive charge on the free ammonium salts was found to lower the cyclization temperature for Bergman cyclization. The ammonium salts cleave ds-DNA at nanomolar concentrations. (c) 2008 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2008.02.044
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-1-(4-methylsulfonyloxybut-1-yn-1-yl)benzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium azide 、 水 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.83h， 生成 1-[4-methylphenylsulfonyl]-[5,6]benz-1-azacyclodec-3,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  对映体的伯格曼环化衍生的非对称对-苯并亲核加成区域选择性的实验和计算研究

  摘要：

  研究了通过Bergman环化反应将亲核试剂与非对称氮杂取代的二炔类化合物衍生的对-苄基中间体之间的区域选择性。计算研究[使用UB3LYP / 6-31G（d，p）的理论水平]表明，即使在不对称电子扰动下，p-苄基中间体仍在两个自由基中心保持相似的亲电子特性，从而支持了预测的亲核加成模型。p -benzyne提出（Perrin等佩兰和同事J.化学会会志。2007，129，4795-4799），后来由Alabugin和同事（Peterson等欧洲药典有机化学。化学，2013，2013，2505–2527）。但是，观察到的实验结果表明，区域选择性很小但很确定（〜5–25％），其程度随取代基的电子性质而变化。差的溶剂化卤化物离子浓度所产生的周围由于周围表面静电势（计算上计算）可能是在某些检验的这种选择性的可能因素之一2个基团中心的附近对- benzynes。然而，不能排除其他复杂的动力学问题，例如

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00624

文献信息

• Regioselective Synthesis of Benzo-Fused Tetrahydroisoquinoline-Based Biaryls through a Tandem One-Pot Halogenation of <i>p</i>-Benzynes from Enediynes and Suzuki-Miyaura Coupling
  作者：Eshani Das、Amit Basak

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02874

  日期：2020.2.21

  A regioselective halogenation of p-benzyne derived from a nonaromatic enediyne core via Bergman cyclization and Suzuki-Miyaura coupling of the resulting haloarene in one-pot is disclosed. For the one-pot protocol to work, the reaction conditions were modified compared to an earlier reported procedure ( J. Org. Chem. 2019 , 84 , 2911 - 2921 ) by reducing the amount of lithium iodide and exclusion of

  公开了通过Bergman环化和一锅中得到的卤代芳烃的Suzuki-Miyaura偶联，衍生自非芳族二烯核心的对-苄基的区域选择性卤化。为了使一锅法工作，通过减少碘化锂的量和排除新戊酸，与较早报道的方法（J. Org。Chem。2019，84，2911-2921）相比，对反应条件进行了修改。在这些改进的条件下，以高的总收率至优异的收率（71-90％）获得了基于苯并稠合的四氢异喹啉基的联芳基衍生物。
• Nitrogen substituted cyclic enediynes: synthesis, thermal reactivity and complexation with metal ions
  作者：Amit Basak、Jagadish Chandra Shain、Uttam Kumar Khamrai、Kakali Rani Rudra、Ajoy Basak

  DOI：10.1039/b000963f

  日期：——

  A number of N-substituted cyclic enediynes (azaenediynes) have been synthesized via Pd(0)-catalysed ene–yne coupling followed by N-alkylation. The simplest of them, a 10-membered monocyclic enediyne 1, underwent Bergman cyclization (BC) at 23 °C with a half-life of 72 h. The kinetics of BC slowed down considerably by fusing a benzene ring onto the enediyne. Several novel bis(azaenediyne)s and bis(diazaenediyne)s 3–6 have been synthesized. Their onset temperatures for BC were lowered under metal ion complexation conditions.

  通过钯（0）催化的烯-炔偶联和 N-烷基化，合成了许多 N-取代的环烯二炔（azaenediynes）。其中最简单的一种 10 元单环烯二炔 1 在 23 ℃ 下发生伯格曼环化反应（BC），半衰期为 72 小时。我们合成了几种新型双（氮杂二炔）和双（二氮杂二炔）3-6。在金属离子络合条件下，它们的 BC 起始温度降低了。
• Basak, Amit; Bdour, Hussam Moh'd; Shain, Jagadish C., Journal of the Indian Chemical Society, 1999, vol. 76, # 11-12, p. 679 - 688
  作者：Basak, Amit、Bdour, Hussam Moh'd、Shain, Jagadish C.

  DOI：——

  日期：——