ethyl (allylthio)acetate | 15224-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (allylthio)acetate
• 英文别名: ethyl 2-(allylthio)acetate；Ethyl [(prop-2-en-1-yl)sulfanyl]acetate；ethyl 2-prop-2-enylsulfanylacetate
• CAS: 15224-05-2
• 化学式: C₇H₁₂O₂S
• mdl: MFCD30336876
• 分子量: 160.237
• InChiKey: GTKVSYWEZRZLPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-67 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (allylthio)acetate 在 sodium alkoxide 、 仲丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-(甲硫基)-4-癸烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  (烯丙基硫基)乙酸酯二阴离子作为一种新型方便的试剂，用于从烷基卤化物中立体选择性合成 (2E,4E) 二烯酸酯

  摘要：

  用二异丙基氨基锂处理（烯丙硫基）乙酸盐，然后加入仲丁基锂，产生了一种新的二价阴离子，它可以仅在烯丙基位置与各种卤代烷反应。在（烯丙硫基）乙酸甲酯双阴离子的情况下，可以实现烯丙基烷基化的高区域选择性。已经开发了一种从烷基卤化物立体选择性合成 (2E,4E) 二烯酸酯的方便和通用的方法。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.315
• 作为产物：
  描述：

  烯丙硫醇 、 巯基乙酸乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到ethyl (allylthio)acetate
  参考文献：
  名称：

  芳烃与硫醚的史蒂文斯重排：轻松获得多取代的β-酮硫醚†

  摘要：

  已经开发了一种通过简单的β-酮硫醚与芳烃的史蒂文斯重排合成多取代的β-酮硫醚的有效方法。在这些反应中，在温和无过渡金属条件下，在一个锅中形成连续的C–S / C–H / C–C键，以中等至良好的产率提供多取代的β-酮硫醚。

  DOI：

  10.1039/c7ob00277g

文献信息

• An Efficient Synthesis of Unsymmetrical Sulfides Using Liquid-Liquid Phase-Transfer Catalysis
  作者：Toshio Takido、Kunio Itabashi

  DOI：10.1055/s-1987-28085

  日期：——

  The reaction between alkyl ethaneimidothioate hydrohalides (1-alkylthioethaniminium halides) and organic halides gives unsymmetrical sulfides in good yields under liquid-liquid phase-transfer conditions.

  在液-液相转移条件下，烷基乙亚胺硫酯氢卤酸盐(1-烷基硫乙亚胺基卤化物)与有机卤化物的反应，可以在良好产率下得到非对称硫醚。
• Ruthenium–porphyrin-catalyzed carbenoid addition to allylic compounds: application to [2,3]-sigmatropic rearrangements of ylides
  作者：Gérard Simonneaux、Erwan Galardon、Christine Paul-Roth、Mihaela Gulea、Serge Masson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00635-5

  日期：2001.1

  The catalytic effectiveness of ruthenium porphyrins for ylide generation in reactions of ethyl diazoacetate and diisopropyl diazomethylphosphonate with allylic amines, sulfides and iodides is described for the first time. These reactions result mainly in products of the [2,3]-sigmatropic rearrangement of intermediate allylic ylides.

  首次描述了钌卟啉在重氮乙酸乙酯和二异丙基重氮甲基膦酸酯与烯丙基胺，硫化物和碘化物的反应中生成叶立德的催化效率。这些反应主要导致中间烯丙基酰化物的[2,3]-σ重排。
• Enabling iron catalyzed Doyle–Kirmse rearrangement reactions with in situ generated diazo compounds
  作者：Katharina J. Hock、Lucas Mertens、Renè Hommelsheim、Robin Spitzner、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1039/c7cc02801f

  日期：——

  Slow addition of sodium nitrite allows the in situ preparation of highly explosive diazo compounds and enables their safe and scalable application in iron catalyzed rearrangement reactions of allylic and propargylic sulfides. With catalyst loadings as low as 0.1 mol% an effective entry into α-mercapto-nitriles, α-mercapto-esters and α-trifluoromethyl-sulfides on a gram-scale is achieved.

  缓慢添加亚硝酸钠可原位制备高爆炸性重氮化合物，并使其可安全且可扩展地应用于烯丙基和炔丙基硫化物的铁催化重排反应中。通过低至0.1mol％的催化剂负载量，可以有效地进入克级的α-巯基腈，α-巯基酯和α-三氟甲基硫化物。
• 一种多取代β-酮硫醚的制备方法
  申请人：重庆大学

  公开号：CN107200700A

  公开（公告）日：2017-09-26

  本发明涉及多取代β‑酮硫醚类化合物的制备方法，以芳炔化合物、硫醚化合物和氟化物作为反应试剂组合物，在温和的反应条件下制备一系列含多取代β‑酮硫醚骨架结构的化合物。本发明反应所用试剂易于制备、价格低廉、后处理简单，具有很高的原子经济性。本发明为制备该系列化合物提供了一种简洁、高效、价格低廉、选择性高并适于产业化的技术手段。
• Aryne triggered [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyl and propargyl thioethers
  作者：Jiajing Tan、Tianyu Zheng、Kun Xu、Changyao Liu

  DOI：10.1039/c7ob00914c

  日期：——

  An efficient protocol for [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyl and propargyl thioethers is reported. The key sulfonium ylide intermediate is in situ formed via S-arylation of arynes. This transition metal-free method allows for ready access to a wide array of functionalized thioether derivatives in good to excellent yields.

  报道了烯丙基和炔丙基硫醚的[2,3]-σ重排的有效方案。关键的叶立德intermediate中间体是通过芳烃的S-芳基化原位形成的。这种无过渡金属的方法可以方便地以良好至极好的收率获得各种官能化的硫醚衍生物。