N,N’-bis(phosphonomethyl)-2,5-diketopiperazine | 64140-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N’-bis(phosphonomethyl)-2,5-diketopiperazine
• 英文别名: 2,5-dioxo-1,4-piperazinylbis(methylphosphonic) acid；N,N'-bisphosphonomethyl-2,5-diketopiperazine；Bis-phosphonomethyl-2,5-diketopiperazine；[2,5-dioxo-4-(phosphonomethyl)piperazin-1-yl]methylphosphonic acid
• CAS: 64140-94-9
• 化学式: C₆H₁₂N₂O₈P₂
• 分子量: 302.117
• InChiKey: ROKAXOISGALEAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  842.8±75.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  156
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N’-bis(phosphonomethyl)-2,5-diketopiperazine 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 6.0h， 以92%的产率得到草甘膦
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD FOR THE SYNTHESIS OF N-(PHOSPHONOMETHYL)GLYCINE
  [FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE N-(PHOSPHONOMÉTHYL)GLYCINE

  摘要：

  本发明涉及一种合成N-(膦甲基)甘氨酸或其所选衍生物（包括其盐、膦酸酯或膦酸酯盐）的方法，其中包括以下步骤： • a）在酸催化剂的存在下，形成反应混合物，该混合物包括2,5-二酮哌嗪、甲醛和一种包含一个或多个P-O-P酐基团的化合物，该酐基团具有一个P原子在氧化状态（+ III）和另一个P原子在氧化状态（+ III）或（+ V），以形成N,N'-双膦甲基-2,5-二酮哌嗪、其单至四膦酸酯、N,N'-双膦甲基-2,5-二酮哌嗪的脱水形式以及其脱水形式的膦酸酯； • b）水解所述的N,N'-双膦甲基-2,5-二酮哌嗪、其脱水形式或其膦酸酯，以获得N-(膦甲基)甘氨酸或其所选衍生物（包括其盐、膦酸酯和膦酸酯盐）。

  公开号：

  WO2014012991A1
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二(羟基甲基)-2,5-哌嗪二酮 在 甲烷磺酸 、 phosphorus(III) oxide 作用下， 反应 16.0h， 以82%的产率得到N,N’-bis(phosphonomethyl)-2,5-diketopiperazine
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD FOR THE SYNTHESIS OF N-(PHOSPHONOMETHYL)GLYCINE
  [FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE N-(PHOSPHONOMÉTHYL)GLYCINE

  摘要：

  本发明涉及一种合成N-(膦甲基)甘氨酸或其所选衍生物（包括其盐、膦酸酯或膦酸酯盐）的方法，其中包括以下步骤： • a）在酸催化剂的存在下，形成反应混合物，该混合物包括2,5-二酮哌嗪、甲醛和一种包含一个或多个P-O-P酐基团的化合物，该酐基团具有一个P原子在氧化状态（+ III）和另一个P原子在氧化状态（+ III）或（+ V），以形成N,N'-双膦甲基-2,5-二酮哌嗪、其单至四膦酸酯、N,N'-双膦甲基-2,5-二酮哌嗪的脱水形式以及其脱水形式的膦酸酯； • b）水解所述的N,N'-双膦甲基-2,5-二酮哌嗪、其脱水形式或其膦酸酯，以获得N-(膦甲基)甘氨酸或其所选衍生物（包括其盐、膦酸酯和膦酸酯盐）。

  公开号：

  WO2014012991A1

文献信息

• Preparation of N-acyl amino carboxylic acids, amino carboxylic acids and their derivatives by metal-catalyzed carboxymethylation in the presence of a promoter
  申请人：——

  公开号：US20020058834A1

  公开（公告）日：2002-05-16

  A process for the preparation of amino carboxylic acids, N-acyl amino carboxylic acids, or derivatives thereof by carboxymethylation of an amide, amide precursor or amide source compound in the presence of a carboxymethylation catalyst precursor and a promoter is provided. A carboxymethylation reaction mixture is formed by introducing a promoter, an amide, amide precursor or amide source compound, carbon monoxide, hydrogen, an aldehyde or aldehyde source compound, and a carboxymethylation catalyst precursor into a carboxymethylation reaction zone. In a preferred embodiment, the promoter is a supported noble metal promoter. In another preferred embodiment, the amide compound and aldehyde are selected to yield an N-acyl amino carboxylic acid which is readily converted to N-phosphonomethyl)glycine, or a salt or ester thereof.

  提供了一种通过在存在羧甲基化催化剂前体和促进剂的情况下，通过羧甲基化酰胺、酰胺前体或酰胺源化合物的羧甲基化制备氨基羧酸、N-酰基氨基羧酸或其衍生物的方法。通过将促进剂、酰胺、酰胺前体或酰胺源化合物、一氧化碳、氢气、醛或醛源化合物以及羧甲基化催化剂前体引入羧甲基化反应区域形成羧甲基化反应混合物。在一种首选实施例中，促进剂是支持的贵金属促进剂。在另一种首选实施例中，所选的酰胺化合物和醛可产生一种易于转化为N-磷酸甲基)甘氨酸或其盐或酯的N-酰基氨基羧酸。
• [EN] METHOD FOR THE SYNTHESIS OF AMINOALKYLENEPHOSPHONIC ACID<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE D'ACIDE AMINOALKYLÈNEPHOSPHONIQUE
  申请人：STRAITMARK HOLDING AG

  公开号：WO2014012987A1

  公开（公告）日：2014-01-23

  The present invention is related to a method for the synthesis of an aminoalkylenephosphonic acid or its phosphonate esters comprising the following steps: a) forming, in the presence of an aldehyde or ketone and an acid catalyst, a reaction mixture by mixing a compound comprising at least one HNR1R2 moiety or a salt thereof, with a compound having one or more P-O-P anhydride moieties, said moieties comprising one P atom at the oxidation state (+III) and one P atom at the oxidation state (+III) or (+V), wherein the ratio of moles of aldehyde or ketone to N-H moieties is 1 or more and wherein the ratio of N-H moieties to P-O-P anhydride moieties is 0.3 or more and, b) recovering the resulting aminoalkylenephosphonic acid comprising compound or its phosphonate esters.

  本发明涉及一种合成氨基烯膦酸或其膦酸酯的方法，包括以下步骤：a) 在醛或酮和酸催化剂的存在下，通过将至少含有一个HNR1R2基团或其盐的化合物与至少含有一个或多个P-O-P酸酐基团的化合物混合形成反应混合物，所述基团包括一个氧化态为(+III)的P原子和一个氧化态为(+III)或(+V)的P原子，其中醛或酮的摩尔比与N-H基团的比值为1或更多，N-H基团与P-O-P酸酐基团的比值为0.3或更多；b) 回收所得的氨基烯膦酸化合物或其膦酸酯。
• Phosphono and Phosphino Analogues and Derivatives of the Natural Aminocarboxylic Acids and Peptides 1. Synthesis and Enzyme-Substrate Interactions of<i>N</i>-Phosphono-, and<i>N</i>-Phosphinomethylated Cyclic Amides
  作者：Ivan A. Natchev

  DOI：10.1055/s-1987-28175

  日期：——

  In analogy to the Arbuzov reaction, phosphorylation has been carried out on the N-hydroxymethylated cyclic amides, dioxopiperazine 1, hydantoine 4, and the L-pyrrolidinones 10, 11 and 12, with triethylphosphite and diethyl methylphosphonite, to give the organophosphorous derivatives 2, 3, 5-8, 13-18, respectively. For the first time, strict selectivity has been observed in the enzyme-substrate interaction of esters of organophosphorous acids with the phosphoesterase enzymes phosphodiesterase I and alkaline phosphatase. The enzyme phosphodiesterase I enhances the hydrolysis of esters of phosphonic and phosphinic acids to the corresponding free acids 19-26, whereas alkaline phosphatase catalyzes the hydrolysis of only one of the two diethoxyphosphono groups to monoethoxyphosphono derivatives 27-29. A general synthesis pathway has been developed for enzyme-catalyzed hydrolysis of the above esters.

  与阿尔布佐夫反应类似，用三乙基亚磷酸酯和甲基亚磷酸二乙酯对 N-羟甲基化环酰胺、二氧哌嗪 1、海因 4 和 L-吡咯烷酮 10、11 和 12 进行了磷酸化反应，分别得到了有机磷衍生物 2、3、5-8、13-18。在有机磷酸酯与磷酸二酯酶 I 和碱性磷酸酶的酶-底物相互作用中，首次观察到了严格的选择性。磷酸二酯酶 I 能促进膦酸和膦酸酯水解为相应的游离酸 19-26，而碱性磷酸酶只催化两个二乙氧基膦酰基中的一个水解为单乙氧基膦酰基衍生物 27-29。 目前已开发出一种酶催化水解上述酯类的一般合成途径。
• [EN] METHOD FOR THE SYNTHESIS OF N-(PHOSPHONOMETHYL)GLYCINE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE N- (PHOSPHONOMÉTHYL)GLYCINE
  申请人：STRAITMARK HOLDING AG

  公开号：WO2014012988A1

  公开（公告）日：2014-01-23

  The present invention is related to a new method for the synthesis of N- (phosphonomethyl)glycine or one of its derivatives selected from the group consisting of its salts, its phosphonate esters and its phosphonate ester salts, comprising the steps of: a) forming a reaction mixture comprising an acid catalyst, Ν,Ν'- bis(carboxymethyl)-2,5-diketopiperazine and a compound comprising one or more P-O-P anhydride moieties, wherein said moieties comprise one P atom at the oxidation state (+111) and the other P atom at the oxidation state (+111) or (+V), to form N,N'-bis(phosphonomethyl)-2,5- diketopiperazine, its dehydrated forms or their phosphonate esters; b) hydrolyzing the reaction mixture to form N-(phosphonomethyl)glycine or one of its derivatives selected from the group consisting of its salts, its phosphonate esters and its phosphonate ester salts.

  本发明涉及一种合成N-(磷酸甲基)甘氨酸或其盐、磷酸酯或磷酸酯盐衍生物的新方法，包括以下步骤：a)形成反应混合物，其中包括酸催化剂、N,N'-双(羧甲基)-2,5-二酮哌嗪和含有一个或多个P-O-P酐基团的化合物，其中该酐基团包括一个P原子在氧化态(+111)，另一个P原子在氧化态(+111)或(+V)，以形成N,N'-双(磷酸甲基)-2,5-二酮哌嗪、其脱水形式或其磷酸酯；b)水解反应混合物，以形成N-(磷酸甲基)甘氨酸或其盐、磷酸酯或磷酸酯盐衍生物中的一种。
• Compound 1,4-diisopropyl-2,5-diketopiperazine
  申请人：Monsanto Company

  公开号：US04694082A1

  公开（公告）日：1987-09-15

  The novel compound 1,4-diisopropyl-2,5-diketopiperazine can be hydrolytically cleaved to prepare N-isopropylglycine, which can be reacted with formaldehyde and prosphorous acid to produce N-isopropyl-N-phosphonomethylglycine. The latter compound can be dealkylated in the presence of base to produce N-phosphonomethylglycine, a well known herbicide.

  新合成的化合物1,4-二异丙基-2,5-二酮哌嗪可以通过水解裂解制备N-异丙基甘氨酸，该化合物可以与甲醛和磷酸反应生成N-异丙基-N-磷酸甲基甘氨酸。后一化合物可以在碱的存在下脱烷基，产生一种著名的除草剂N-磷酸甲基甘氨酸。