(η⁶-1-fluoro-2-methoxybenzene)tricarbonylchromium(0) | 89669-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (η⁶-1-fluoro-2-methoxybenzene)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: tricarbonyl(η(6)-2-fluoroanisole)chromium；η6-(2-methoxyfluorobenzene)tricarbonylchromium(0)；tricarbonyl(η-2-fluoroanisole)chromium(0)；η⁶-(1-methoxy-2-fluorobenzene)tricarbonylchromium；Carbon monoxide;chromium;1-fluoro-2-methoxybenzene
• CAS: 89669-64-7
• 化学式: C₁₀H₇CrFO₄
• 分子量: 262.158
• InChiKey: HJBAHJAFUBERRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  芴 、 (η⁶-1-fluoro-2-methoxybenzene)tricarbonylchromium(0) 在 BuLi 、 HMPA 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到tricarbonyl(η(6)-2-fluorenylanisole)chromium
  参考文献：
  名称：

  的（亲核取代反应η 6 -fluorotoluene）的Cr（CO）3和（η 6 -fluoroanisole）的Cr（CO）3三羰基的晶体结构[：朝向苯基乙炔，芴基，二氢吲哚基和carbazolinyl锂η 6（1,2- - diphenylethynyl）苯]铬三羰基和[ η 6 - （1,4-亚芴基）甲苯]铬

  摘要：

  三羰基[ η 6 - （1,2- diphenylethynyl）苯]铬（8A）与三羰基[沿着得到η 6 - （2-苯基乙炔基）茴香醚]铬（7B）和三羰基[ η 6 - （3-苯基乙炔基）茴香醚]铬（7A从三羰基（）的反应η 6 -fluoroanisol）铬（4C）与苯基乙炔锂（3）。原产物和元产物7b，8a和7a的形成在上述反应中产生的α，表明该反应决不是通过直接的亲核取代机理进行的。这些结果为Pauson和Brookhart提出的机理提供了支持，其中亲核试剂攻击不带有离去基团的苯环的碳原子，随后氢迁移并最终消除离去基团以获得芳香性。推测是由7b与过量3的反应获得了8a。用质谱，红外，1 H，13 C NMR谱表征化合物。8a的分子结构已通过X射线衍射研究确定。晶体数据如下：斜方晶系，P BCA，。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06131-1
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯甲醚 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 以51%的产率得到(η⁶-1-fluoro-2-methoxybenzene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  取代苯胺和氟苯的三羰基铬配合物的合成与表征

  摘要：

  制备以下芳烃的o，m和p异构体的三羰基铬配合物：氟甲苯，氟苯甲醚，氟苯胺和茴香胺以及1-氟-2,3-二甲基苯，5-氟-2-甲基苯胺和邻氨基苯甲酸甲酯的配合物。介绍了制备和光谱信息。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99120-4

文献信息

• Palladium catalysed cross-coupling of (fluoroarene)tricarbonylchromium(0) complexes
  作者：René Wilhelm、David A. Widdowson

  DOI：10.1039/b006576p

  日期：——

  (Fluoroarene)tricarbonylchromium(0) complexes were found to undergo Suzuki and Stille cross-coupling reactions to form functionalised biaryl and styrene complexes in up to 87 and 52% yields, respectively. The Suzuki reactions were optimal with dipalladium tris(dibenzylideneacetone)–trimethylphosphine–caesium carbonate in DME at reflux. The Stille reactions were optimal with dipalladium tris(dibenzylideneacetone)–trimethylphosphine–caesium fluoride in DME at reflux and neither was adversely affected by a methoxy group on the complexed ring. The Suzuki reaction tolerated a chloro group on the arylboronic acid ring but not a bromo group.

  氟苯三羰基铬(0)配合物被发现可进行Suzuki和Stille交叉偶联反应，分别生成功能化联苯和苯乙烯配合物，产率最高可达87%和52%。Suzuki反应在二甲氧基乙烷中以三(二亚苄基丙酮)二钯-三甲基膦-碳酸铯为催化剂并回流时效果最佳。Stille反应在二甲氧基乙烷中以三(二亚苄基丙酮)二钯-三甲基膦-氟化铯为催化剂并回流时效果最佳，且这两种反应均不受配合物苯环上的甲氧基影响。Suzuki反应能容忍芳基硼酸环上的氯基，但不能容忍溴基。
• Ag/Pd Cocatalyzed Direct Arylation of Fluoroarene Derivatives with Aryl Bromides
  作者：Adyasha Panigrahi、Daniel Whitaker、Iñigo J. Vitorica-Yrezabal、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/acscatal.9b05334

  日期：2020.2.7

  these functionalizations. However, all of these processes are limited by the wasteful requirement for (super)stoichiometric Ag(I) salts. Herein, we report the development of a Ag/Pd cocatalyzed direct arylation of (fluoroarene) chromium tricarbonyl complexes with bromoarenes. The small organic salt, NMe4OC(CF3)3, added as a halide abstractor, enables the use of a catalytic amount of Ag, reversing the

  Pd催化的各种C–H功能化均使用作为卤化物提取物或氧化剂添加的Ag（I）盐。最近的报道表明，银还可以在其中一些功能化中执行至关重要的CH活化步骤。然而，所有这些方法都受到对（超）化学计量的Ag（I）盐的浪费的要求的限制。在本文中，我们报道了（氟芳烃）铬三羰基铬配合物与溴芳烃的银/钯共催化直接芳基化的发展。作为卤化物提取物加入的有机小盐NMe 4 OC（CF 3）3能够使用催化量的Ag，从而逆转了AgBr的快速沉淀。通过H / D加扰和动力学研究，我们发现（PR 3）银醇盐负责C–H的活化，这与以往对银羧酸盐的研究有所不同。此外，通过单锅三羰铬络合/ CH芳基化/解配序列使用（py）Cr（CO）3作为Cr（CO）3供体，直接从简单的芳烃上构建联芳基。
• Method of producing oxybutynin and its derivatives
  申请人：THE UNIVERSITY OF TOKYO

  公开号：US20040006243A1

  公开（公告）日：2004-01-08

  An oxybutynin and its derivatives are produced by reacting a phenylketone with a silylcyanide in the presence of a specified asymmetric catalyst to obtain a siloxynitrile, and then reacting the siloxynitrile with a reducing agent and oxidizing the resulting aldehyde, or subjecting the siloxynitrile to a hydrolysis.

  通过在指定的不对称催化剂存在下，将苯基酮与硅氰化物反应，制得硅氧腈，然后将硅氧腈与还原剂反应并氧化所得的醛，或者将硅氧腈进行水解，从而生产奥西布丁及其衍生物。
• Arene–Metal π-Complexation as a Traceless Reactivity Enhancer for C–H Arylation
  作者：Paolo Ricci、Katrina Krämer、Xacobe C. Cambeiro、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/ja405936s

  日期：2013.9.11

  approach where C-H arylation is made possible without altering the connectivity of the arene via π-complexation of a Cr(CO)3 unit, greatly enhancing the reactivity of the aromatic C-H bonds. We apply this approach to monofluorobenzenes, highly unreactive arenes, which upon complexation become nearly as reactive as pentafluorobenzene itself in their couplings with iodoarenes. DFT calculations indicate that

  目前促进芳烃 CH 芳基化的方法包括使用强吸电子取代基或导向基团。这两种方法都需要对芳烃进行结构修饰，从而限制了它们的通用性。我们提出了一种新方法，通过 Cr(CO)3 单元的 π 络合，在不改变芳烃连接性的情况下，使 CH 芳基化成为可能，大大提高了芳族 CH 键的反应性。我们将这种方法应用于单氟苯，高度非反应性的芳烃，在络合时，它们与碘芳烃的偶联几乎与五氟苯本身一样具有反应性。DFT 计算表明，通过 (Ar-H)Cr(CO)3 中的 CH 键倾向于弯曲出芳族平面，从而促进了 CH 通过协调的金属化-去质子化过渡态活化。
• Lithiation of 2-, 3-, and 4-fluoroanisole(tricarbonyl)chromium(0) complexes: a reversal of normal regiocontrol
  作者：John P. Gilday、David A. Widdowson

  DOI：10.1039/c39860001235

  日期：——

  Lithiation of tricarbonyl(fluoroanisole)chromium(0) complexes occurs exclusively ortho to the fluorine atom, not the oxygen atom as observed in the uncomplexed arenes; the X-ray structure of complex (1) shows that the specificity is not caused by steric inhibition of lithium base co-ordination by oxygen.

  三羰基（氟苯甲醚）铬（0）配合物的锂化仅发生在氟原子的邻位，而不是在未配合的芳烃中观察到的氧原子；配合物（1）的X射线结构表明，特异性不是由氧对锂碱配位的空间抑制所引起的。