lithium salt of dimethyl malonate | 74826-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: lithium salt of dimethyl malonate
• 英文别名: dimethyl malonate anion lithium；lithium dimethyl malonate；lithium dimethylmalonate；Dimethyl lithiomalonate；dimethyl malonate；LiDMM；lithium;dimethyl propanedioate
• CAS: 74826-01-0
• 化学式: C₅H₇LiO₄
• 分子量: 138.049
• InChiKey: XJHMVQCXFWTRSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.46
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化镓 、 lithium salt of dimethyl malonate 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以67%的产率得到tris(dimethylmalonate)gallium(III)
  参考文献：
  名称：

  以丙二酸二酯阴离子为分子前体的新型镓配合物用于 Ga2O3 薄膜的 MOCVD

  摘要：

  五种不同的均质镓配合物与丙二酸二酯阴离子 [Ga(ROCOCHOCOR)3] [R = Me (1), Et (2), iPr (3), tBu (4) 和 SiMe3 (5)] 已被合成并表征为1H 和 13C NMR、IR 光谱、电子电离质谱 (EI-MS) 和单晶 X 射线衍射。通过热重研究评估所得化合物的热性能，以评估它们作为 Ga2O3 薄膜的金属有机化学气相沉积 (MOCVD) 前体的适用性。鉴于该前体的有前途的特征，从化合物 2 开始对 Ga2O3 薄膜进行 MOCVD。沉积后的层是非晶态的，在 1000 °C 异位退火后可以转变为单斜晶 β-Ga2O3 相。通过扫描电子显微镜（SEM）研究薄膜形貌，并通过能量色散X射线光谱（EDXS）和X射线光电子能谱（XPS）研究其组成。获得了几乎化学计量的 Ga2O3 薄膜，碳含量低。（© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  DOI：

  10.1002/ejic.200801062
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 lithium salt of dimethyl malonate
  参考文献：
  名称：

  5-羟基-2- [ 18 F]氟烷基色氨酸类似物作为肿瘤成像的潜在PET示踪剂的合成，放射性标记和生物学评估。

  摘要：

  旨在开发基于机制的氨基酸18 F-PET示踪剂用于肿瘤成像，我们合成了两个18 5-羟基的F-标记的类似物升- [β- 11 C]色氨酸（[ 11C] 5HTP）在神经内分泌肿瘤中具有出色的体内表现，主要归因于芳香族氨基酸脱羧酶（AADC）的脱羧作用，该酶在这些恶性肿瘤中过表达。按照多步合成方法合成参考化合物和前体。示踪剂的放射性合成以良好的放射化学收率（15–39％），高比活（45–95 GBq /μmol）和出色的放射化学纯度完成。体外细胞摄取不依赖钠，被2-氨基-2-降冰片烷羧酸（BCH）抑制≥95％，被精氨酸抑制约30％。小鼠中的PET成像显示两种示踪剂的肿瘤/背景比率明显高，优于公认的O-（2- [ 18 F]氟乙基）酪氨酸（[ 18头对头比较中的F] FET示踪剂。生物学评估表明，体内表现很可能独立于与AADC的任何相互作用。尽管如此，出色的肿瘤可视化能力使新的示踪剂成为了有趣的肿瘤成像探针，值得进一步研究。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.6b00057

文献信息

• Enolate-cation association affects regioselectivity of nucleophile reactions with organoiron complexes
  作者：Anthony J. Pearson、Trevor R. Perrior、David C. Rees

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87440-9

  日期：1982.2

  considerable degree of regiochemical control may be achieved during addition of stable enolate nucleophiles to tricarbonyl(cyclohexadienyl)iron complexes of general structure I by changing the enolate countercation. The results indicate an interplay between steric, coulombic and frontier orbital controlling factors during the bond-forming reaction.

  已经发现，在稳定的烯醇盐亲核体通过改变烯醇盐抗衡阳离子而添加到具有一般结构I的三羰基（环己二烯基）铁配合物中的过程中，可以实现相当程度的区域化学控制。结果表明，在键形成反应过程中，空间，库仑和前沿轨道控制因素之间存在相互作用。
• Nucleophilic Addition to (3-Methylpentadienyl)iron(1+) Cations:  Counterion Control of Regioselectivity; Application to the Enantioselective Synthesis of 4,5-Disubstituted Cyclohexenones
  作者：Subhabrata Chaudhury、William A. Donaldson

  DOI：10.1021/ja055668y

  日期：2006.5.1

  regioselectivity of malonate addition to (3-methylpentadienyl)Fe(CO)3+ is controlled by the malonate-counterion association. The Li+ salt of malonate proceeds via C1 nucleophilic attack to afford the 1,3Z-diene complex 4a, while reaction of highly dissociated ion pair (i.e., Na+ or Li+/12-crown-4) salt proceeds at the C2 internal carbon to eventually afford cyclohexenone products 6. Reaction of 1a with

  丙二酸加成到（3-甲基戊二烯基）Fe(CO)3+ 的区域选择性受丙二酸-抗衡离子结合控制。丙二酸的 Li+ 盐通过 C1 亲核攻击进行，得到 1,3Z-二烯配合物 4a，而高度离解的离子对（即 Na+ 或 Li+/12-crown-4）盐的反应在 C2 内碳上进行，最终得到环己烯酮产物 6. 1a 与双（8-苯基薄荷基）丙二酸的钠盐的反应以优异的非对映控制进行，得到单一的非对映异构环己烯酮。
• Synthetic approach to quinocarcin
  作者：Hiromitsu Saito、Tadashi Hirata

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)83862-4

  日期：1987.1

  A basic synthetic route to quinocarcin is elaborated. The optically active basic skeleton of quinocarcin, iminoazepinoisoquinoline 1 was efficiently synthesized starting from phenylalanine and glutamic acid derivative.

  详细阐述了喹诺卡星的基本合成路线。从苯丙氨酸和谷氨酸衍生物开始，有效地合成了喹卡霉素的光学活性基本骨架，亚氨基哌嗪异喹啉1。
• Sequential Tandem Addition to a Tungsten–Trifluorotoluene Complex: A Versatile Method for the Preparation of Highly Functionalized Trifluoromethylated Cyclohexenes
  作者：Katy B. Wilson、Jeffery T. Myers、Hannah S. Nedzbala、Logan A. Combee、Michal Sabat、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/jacs.7b05118

  日期：2017.8.23

  stereoselective 1,2-addition reaction involving protonation of an ortho carbon followed by addition of a carbon nucleophile. The resulting 1,3-diene complexes can undergo a second protonation and nucleophilic addition with a range of nucleophiles including hydrides, amines, cyanide, and protected enolates. Interestingly, the addition of the second proton and nucleophile occurs in a 1,4-fashion, again with a high

  使用复合物 TpW(NO)(PMe3)(η2-PhCF3) 探索了吸电子基团对 η2 键合苯环有机化学的影响。发现这种三氟甲苯配合物经历了高度区域和立体选择性的 1,2-加成反应，包括邻位碳的质子化，然后添加碳亲核试剂。所得的 1,3-二烯配合物可以与一系列亲核试剂（包括氢化物、胺、氰化物和受保护的烯醇化物）进行第二次质子化和亲核加成。有趣的是，第二个质子和亲核试剂的添加以 1,4-方式发生，同样具有高度的区域和立体控制。金属的氧化允许分离具有多达四个立体中心的高度取代的三氟甲基环己烯。对于二烯和三取代的环己烯，也证明了合成富含对映体的有机物的能力。在纯三氟甲苯中从富含对映体的 η2-二甲氧基苯络合物取代得到富含对映体的三氟甲苯络合物，其被加工成环己二烯和环己烯，ee 的范围为 92% 至 99%。
• Polarization of the Pyridine Ring: Highly Functionalized Piperidines from Tungsten−Pyridine Complex
  作者：Daniel P. Harrison、Michal Sabat、William H. Myers、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/ja107536w

  日期：2010.12.8

  The N-acetylpyridinium complex of TpW(NO)(PMe3)} undergoes regio- and stereoselective reactions with a broad range of common organic nucleophiles, providing a family of 1,2-dihydropyridine (DHP) complexes of the form TpW(NO)(PMe3)(3,4-η(2)-DHP). The present study explores the elaboration of these systems into novel piperidines. The addition of an acid to the DHP complexes generates highly asymmetric

  TpW(NO)(PMe3)} 的 N-乙酰吡啶鎓配合物与多种常见的有机亲核试剂发生区域和立体选择性反应，提供了一系列 TpW(NO) 形式的 1,2-二氢吡啶 (DHP) 配合物(PMe3)(3,4-η(2)-DHP)。本研究探索将这些系统细化为新型哌啶。将酸添加到 DHP 复合物中会产生高度不对称的 π-烯丙基复合物，进而与 C3 或 C5 处的第二个亲核试剂反应。这些材料随后的氧化去络合产生了几种具有非常规取代模式的哌啶酰胺。