2-(4-methylphenyl)-4-penten-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-methylphenyl)-4-penten-2-ol
• 英文别名: 1-(p-methylphenyl)-1-methylbut-3-en-1-ol；2-(p-tolyl)pent-4-en-2-ol；2-(4-methylphenyl)pent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: FXTOTRFEGKGNBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methylphenyl)-4-penten-2-ol 在 aluminum;2-[[bis[(3,5-dichloro-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-dichlorophenolate;oxolane 、 四丁基溴化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 丁酮 为溶剂， 45.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 34.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  动力学控制级联过程的难以捉摸的二氧化碳基杂环的有机催化捕集。

  摘要：

  描述了一种概念新颖的方法，用于合成衍生自二氧化碳的六元环状碳酸酯。该方法利用均聚物前体，将其转化为在一个环取代基中具有β位醇基的五元环状碳酸酯。悬垂的醇基团通过N杂环基团的活化可以平衡为热力学上不利的六元碳酸盐类似物，该类似物可以被酰化剂捕获。该歧管的各种控制实验和计算分析与主要由动力学控制的酰化步骤决定的过程是一致的。在温和的反应条件下，这种级联过程可提供丰富的六元环状碳酸酯多样性，并具有出色的收率和化学选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202007350
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲基苯基)(氧代)乙酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-methylphenyl)-4-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of the Both Enantiomers of Tertiary Aryl Homoallyl Alcohols and Diols by Diastereoselective Addition of Allyltrimethylsilane to Chiral α-Keto Imides

  摘要：

  通过四氯化钛促进烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到手性 α-酮酰亚胺上，以高对映体过量 (91–>98% e.e.) 获得高烯丙醇和 -二醇的两种对映体。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.341

文献信息

• Gadolinium(III) chloride: a novel and an efficient reagent for the synthesis of homoallylic alcohols
  作者：B. Venkat Lingaiah、G. Ezikiel、T. Yakaiah、G. Venkat Reddy、P. Shanthan Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.124

  日期：2006.6

  efficiently undergo nucleophilic addition reactions with allylstannanes in the presence of GdCl3·6H2O in acetonitrile under extremely mild reaction conditions to give the corresponding homoallylic alcohols in excellent yields and with high chemoselectivity.

  羰基化合物在极温和的反应条件下，在乙腈中GdCl 3 ·6H 2 O的存在下，与烯丙基锡烷烃有效地进行亲核加成反应，从而以优异的收率和高化学选择性得到相应的均烯丙基醇。
• A Mechanochemical Zinc-Mediated Barbier-Type Allylation Reaction under Ball-Milling Conditions
  作者：JieXiang Yin、Roderick T. Stark、Ian A. Fallis、Duncan L. Browne

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02876

  日期：2020.2.21

  A ball-milling-enabled zinc-mediated Barbier-type allylation reaction is reported. Notably, running the reaction in this manner renders it effective irrespective of the initial morphology of the zinc metal. The process is operationally simple, does not require inert atmospheres or dry solvents, and is reported over a range of aldehyde and ketone substrates; a gram-scale process is demonstrated.

  据报道有球磨功能的锌介导的Barbier型烯丙基化反应。值得注意的是，以这种方式进行反应使其有效，而与锌金属的初始形态无关。该方法操作简单，不需要惰性气氛或干燥溶剂，并且在一系列醛和酮底物上得到报道。演示了克级过程。
• Hydroxyl Group-Assisted Palladium-Catalyzed Lactonization of Homoallylic Alcohols
  作者：Liangbin Huang、Qian Wang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/cctc.201300903

  日期：2014.2

  of α‐methylene‐γ‐lactones through the palladium(II)‐catalyzed lactonization of homoallylic alcohols with alkynamides has been reported. The hydroxyl group in the terminal olefins cooperates with the amide in alkynamides to promote the cyclization by suppressing the β‐H elimination. This process provides a route to construct naturally occurring biologically multifunctional α‐methylene‐γ‐lactones.

  据报道，通过钯（II）催化均烯丙基醇与炔酰胺的内酯化，可以方便高效地合成α-亚甲基-γ-内酯。末端烯烃中的羟基与炔基酰胺中的酰胺协同作用，通过抑制β-H的消除来促进环化。该过程提供了构建天然存在的生物多功能α-亚甲基-γ-内酯的途径。
• Synthesis and Application of Substituted 1,16-Dihydroxytetraphenylenes in Catalytic Asymmetric Allylboration of Ketones
  作者：Guo-Li Chai、Bo Zhu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02475

  日期：2019.1.4

  The synthesis and application of a newly designed C2-symmetric chiral-substituted 1,16-dihedroxytetraphenylene (DHTP) is reported. Efficient syntheses of enantiopure substituted DHTP were accomplished, and these enantiopure compounds were used as organocatalysts in asymmetric allylboration of ketones under very mild conditions. Accordingly, several tertiary alcohols were generated in moderate to good

  报道了一种新设计的C 2对称的手性取代的1,16-二己氧基四亚苯基（DHTP）的合成和应用。对映体取代的DHTP的高效合成已完成，这些对映体化合物在非常温和的条件下用作酮的不对称烯丙基硼化反应中的有机催化剂。因此，通过使用催化剂（S）-2，15-Br 2 -DHTP，以中等至良好的产率产生了高达99％ee的几种叔醇。克级反应的收率为99％，ee为96％。
• Catalytic Use of Indium(0) for Carbon−Carbon Bond Transformations in Water: General Catalytic Allylations of Ketones with Allylboronates
  作者：Uwe Schneider、Masaharu Ueno、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja804182j

  日期：2008.10.22

  We have discovered the unprecedented catalytic use of In(0) for catalytic C-C bond transformations. Remarkably, these general catalytic allylations of ketones proceeded smoothly in water as a sole solvent under mild conditions, and water proved to be essential for these reactions. Both the displayed substrate scope and the functional group tolerance were excellent. Importantly, the In metal catalyst

  我们发现了 In(0) 在催化 CC 键转换中前所未有的催化用途。值得注意的是，这些酮的一般催化烯丙基化反应在温和条件下在作为唯一溶剂的水中顺利进行，并且水被证明是这些反应必不可少的。显示的底物范围和官能团耐受性都非常好。重要的是，In 金属催化剂可以很容易地回收和重复使用，而不会损失催化活性。此外，当使用 α 取代的烯丙基硼酸酯时，观察到不寻常的结构选择性，仅提供正式的 α 加合物。此外，得到的叔均烯丙基醇具有极高的非对映选择性。