4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(prop-1-en-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1338697-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(prop-1-en-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(4-prop-1-en-2-ylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1338697-49-6
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: NORIVFMRBVHXBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40.6-42.0 °C
• 沸点：
  335.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(prop-1-en-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 氧气 、 Mn(dtbpy)₂(OTf)₂ 作用下， 以 甲醇 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以55%的产率得到4-乙酰苯基硼酸,醇酯
  参考文献：
  名称：

  用非血红素锰催化剂通过 O2 氧化裂解烯烃

  摘要：

  C=C双键与分子氧的氧化裂解产生羰基化合物是化学和药物合成中的一个重要转化。在自然界中，含有第一排过渡金属的酶，特别是血红素和非血红素铁依赖性酶，在环境条件下很容易激活 O 2并以极其精确的方式氧化裂解 C=C 键。然而，该反应对合成化学家来说仍然具有挑战性。只有少数已知的合成金属催化剂允许在 O 2大气压下氧化裂解烯烃，很少有人知道催化未活化烯烃的裂解。在这项工作中，我们描述了一种光驱动、Mn 催化的协议，用于在 1 个大气压的 O 2下将烯烃选择性氧化为羰基化合物。首次使用第一排生物相关金属催化剂，在清洁、温和的条件下，可以将芳香族和各种未活化的脂肪族烯烃氧化成酮和醛。此外，该协议显示出非常好的功能组耐受性。机理研究表明，Mn-oxo 物种，包括不对称的混合价双 (μ-oxo)-Mn(III,IV) 络合物，参与氧化，溶剂甲醇参与 O 2活化，导致oxo 物种的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05757
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(prop-1-en-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  α-氯硼酸酯的镍催化还原烯丙基化以得到同烯丙基硼酸酯

  摘要：

  过渡金属催化的烯丙基化反应是在烯丙基或均烯丙基官能化的同时构建新碳-碳键的有效策略。在本文中，我们描述了 α-氯硼酸酯的 Ni 催化还原烯丙基化，以有效地生成相应的高烯丙基硼酸酯，其可以很容易地转化为有价值的高烯丙基醇或胺或 1,4-二硼酸酯。该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，是对现有制备高烯丙基硼酸酯方法的补充。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01213

文献信息

• Visible-Light-Driven, Metal-Free Divergent Difunctionalization of Alkenes Using Alkyl Formates
  作者：Ming Zheng、Jing Hou、Le-Wu Zhan、Yan Huang、Ling Chen、Li-Li Hua、Yan Li、Wan-Ying Tang、Bin-Dong Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c04332

  日期：2021.1.15

  difunctionalization of alkenes has received considerable attention as an efficient and straightforward way to increase molecular complexity. However, examples of the difunctionalization of alkenes initiated by the intermolecular addition of alkoxycarbonyl radicals providing substituted alkanoates are still rare. Herein, we present the visible light-driven metal-free divergent difunctionalization of alkenes triggered

  在最近几十年中，烯烃的双官能化作为增加分子复杂性的有效而直接的方法受到了广泛的关注。然而，通过分子间加成烷氧基羰基以提供取代的链烷酸酯而引发的烯烃的双官能化的例子仍然很少。在这里，我们介绍了在环境条件下由烷氧基羰基分子间加成引发的可见光驱动的烯烃的无金属发散双官能化。使用烷基甲酸酯作为烷氧羰基自由基的前体，并使用4CzIPN作为光催化剂，可以轻松获得具有高官能团耐受性和高官能度的各种取代链烷酸酯，包括β-烷氧基，β-羟基，β-二甲氧基甲氧基和β-甲酰氧基链烷酸酯。效率。此外，N-烷氧基叠氮盐。
• Cobalt-Catalyzed C–F Bond Borylation of Aryl Fluorides
  作者：Soobin Lim、Dalnim Song、Seungwon Jeon、Youngsuk Kim、Hyunseok Kim、Sanghee Lee、Hyungdo Cho、Byung Chul Lee、Sang Eun Kim、Kimoon Kim、Eunsung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03167

  日期：2018.11.16

  A mild and practical cobalt-catalyzed defluoroborylation of fluoroarenes is presented for the first time. The method permits straightforward functionalization of fluoroarenes, with high selectivity for borylation of C–F over C–H bonds, and a tolerance for aerobic conditions. Furthermore, two-step 18F-fluorination was achieved for expanding the scope of 18F-positron emission tomography probes.

  首次提出了温和实用的钴催化的氟代芳烃脱氟硼化反应。该方法可实现氟代芳烃的直接功能化，对C–F相对于C–H键的硼化具有很高的选择性，并且对有氧条件具有耐受性。此外，实现了两步式18 F氟化反应，以扩展18 F正电子发射断层扫描探头的范围。
• Urea as a Redox-Active Directing Group under Asymmetric Photocatalysis of Iridium-Chiral Borate Ion Pairs
  作者：Daisuke Uraguchi、Yuto Kimura、Fumito Ueoka、Takashi Ooi

  DOI：10.1021/jacs.0c09468

  日期：2020.11.18

  diastereo- and enantioselective [3 + 2]-cycloaddition of N-cyclopropylurea with α-alkylstyrenes is reported. This asymmetric radical cycloaddition relies on the strategic placement of urea on cyclopropylamine as a redox-active directing group (DG) with anion-binding ability and the use of an ion pair, comprising an iridium polypyridyl complex and a weakly coordinating chiral borate ion, as a photocatalyst

  报道了 N-环丙基脲与 α-烷基苯乙烯的光诱导、高度非对映选择性和对映选择性 [3 + 2]-环加成的发展。这种不对称自由基环加成依赖于尿素在环丙胺上作为氧化还原活性导向基团 (DG) 的战略位置，具有阴离子结合能力和离子对的使用，包括铱多吡啶复合物和弱配位的手性硼酸盐离子，如一种光催化剂。催化剂阴离子组分的结构控制反应性，硼酸根离子的相关结构修饰可实现高水平的催化活性和立体控制。该系统可耐受一系列 α-烷基苯乙烯，因此可以快速获得具有连续叔和季立体中心的各种氨基环戊烷，因为尿素 DG 很容易去除。
• Selective Synthesis of Substituted Pyridines and Pyrimidines through Cascade Annulation of Isopropene Derivatives
  作者：Jian Li、Jiaming Li、Runfa He、Jiasheng Liu、Yang Liu、Lu Chen、Yubing Huang、Yibiao Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00124

  日期：2022.3.4

  Diverse substituted pyridines and pyrimidines with high selectivity were obtained using a concise and efficient protocol developed herein. The reaction proceeds via metal-free cascade annulation of isopropene derivatives. Using isopropene derivatives as C3 synthons, NH4I as the “N” source, and formaldehyde or dimethyl sulfoxide as the carbon source, this reaction realizes the efficient formation of

  使用本文开发的简洁有效的方案获得了具有高选择性的多种取代的吡啶和嘧啶。该反应通过异丙烯衍生物的无金属级联环化进行。该反应以异丙烯衍生物为C3合成子，NH 4 I为“N”源，甲醛或二甲亚砜为碳源，实现了分子间C-N和C-C键的高效形成。
• Photoinduced Oxygen Transfer Using Nitroarenes for the Anaerobic Cleavage of Alkenes
  作者：Dan E. Wise、Emma S. Gogarnoiu、Alana D. Duke、Joshua M. Paolillo、Taylor L. Vacala、Waseem A. Hussain、Marvin Parasram

  DOI：10.1021/jacs.2c05648

  日期：2022.8.31

  Mechanistic studies support that the transformation occurs via direct photoexcitation of the nitroarene followed by a nonstereospecific radical cycloaddition event with alkenes. This leads to 1,3,2- and 1,4,2-dioxazolidine intermediates that fragment to give the carbonyl products. A combination of radical clock experiments and in situ photoNMR spectroscopy revealed the identities of the key radical species

  在这里，我们报告了在可见光下使用硝基芳烃作为氧转移试剂将烯烃厌氧裂解成羰基化合物。这种方法可作为主流氧化裂解方案（如臭氧分解和 Lemieux-Johnson 反应）的安全且实用的替代方案。具有氧化敏感性官能团的多种烯烃经历厌氧裂解以产生具有高效率和区域选择性的羰基衍生物。机理研究支持通过硝基芳烃的直接光激发以及随后与烯烃的非立体特异性自由基环加成反应发生转化。这导致 1,3,2- 和 1,4,2-二恶唑烷中间体断裂以产生羰基产物。激进时钟实验和原位实验的结合光核磁共振光谱分别揭示了关键自由基物种和推定的芳基二恶唑烷中间体的身份。