1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-dodecahydro-1,4:5,8:9,12-triethanotriphenylene | 112439-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-dodecahydro-1,4:5,8:9,12-triethanotriphenylene
• 英文别名: 1,4:5,8:9,12-Triethyleno-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-dodecahydrotriphenylene；heptacyclo[14.2.2.24,7.210,13.02,15.03,8.09,14]tetracosa-2,8,14-triene
• CAS: 112439-96-0
• 化学式: C₂₄H₃₀
• 分子量: 318.502
• InChiKey: RYYADJBMTKPUMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-dodecahydro-1,4:5,8:9,12-triethanotriphenylene 在 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于通过供体-受体对中的位阻进行分子识别的电荷转移探针

  摘要：

  各种芳香烃（D，包括位阻供体）与一组代表性的不同受体（A = 醌、三硝基苯、四氰基乙烯、托鎓、四硝基甲烷和亚硝基）的分子缔合在溶液中通过独特颜色的自发外观在视觉上显而易见。有色溶液的光谱 (UV-vis) 分析揭示了它们的电荷转移起源 (λCT)，它们以 KDA 和 eCT 值的形式提供了分子间缔合的定量信息，分别用于不同的形成和可视化。 D,A] 复合物。重要的是，这样的测量将电荷转移吸收确立为一种敏感的分析工具，用于评估供体-受体结合的空间抑制。例如，

  DOI：

  10.1021/ja9720319
• 作为产物：
  描述：

  1-hydro-1-mesityl-2,3:4,5:6,7-tris(bicyclo[2.2.2]octeno)-silacycloheptatriene 在 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-dodecahydro-1,4:5,8:9,12-triethanotriphenylene
  参考文献：
  名称：

  通过刚性σ框架稳定的第一个硅托铵离子：制备，性质和一些反应

  摘要：

  用四（五氟苯基）硼酸酯（TPFPB）作为抗衡阴离子，制备了第一个环状π-共轭硅烷基离子，即在硅原子上带有三个均三甲苯基的三个双环[2.2.2]辛烯单元退火的硅烷基trop离子5在-50°C下通过氢化从相应的硅杂环庚三烯（silepin）中提取2 Cl 2。观察到的阳离子5的1 H，13 C和29 Si NMR化学位移与计算值一致。这些结果和NICS计算表明，阳离子5的芳香性接近对苯二甲基离子的芳香性。阳离子4时在存在两个当量的乙腈的情况下，生成具有甲基而不是均三甲苯基的阳离子和阳离子5，形成具有相当大的共价键特性的乙腈配合物16和17。对于配合物16和17，首次观察到乙腈作为甲硅烷基阳离子的乙腈配合物的交换过程，并且证明了五价硅的中间体。当通过使用高氯酸三苯甲基酯代替三苯基甲基TPFPB生成阳离子4和5时，共价高氯酸酯18和19形成具有O-Si共价键的取代离子盐。通过用水处理，发现高氯酸酯

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00253-8

文献信息

• Electron Redistribution of Aromatic Ligands in (Arene)Cr(CO)₃ Complexes. Structural (Bond-Length) Changes as Quantitative Measures
  作者：P. Le Maguères、S. V. Lindeman、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/om000658l

  日期：2001.1.1

  Arene ligands experience significant ring expansion upon coordination with chromium tricarbonyl, as established by precise X-ray crystallographic analyses of various (η6-arene)Cr(CO)3 complexes. Such changes in ligand structures result from the charge (electron) redistribution, Ar+−Cr-, upon arene coordination, since they are closely related to those found in the intermolecular 1:1 complexes of the

  芳烃配体在配位体会显著扩环与三羰基铬，通过各种（η的精确的X射线晶体分析确立6 -arene）的Cr（CO）3种配合物。在配体结构的这种变化从电荷（电子）的再分配中，Ar导致+ -Cr - ，在芳烃协调，因为它们是紧密相关的那些分子间1中发现：相应系列与亚硝阳离子芳烃的1种复合物（NO +）。后者是如Mulliken所述的电荷转移复合物的典型实例。因此，它们显示出提高的电荷（电子）转移程度，接近统一，这可以通过与富电子芳烃供体（Ar）的单电子（氧化）转化为阳离子的单电子（氧化）转化过程中测得的结构变化进行定量比较来证实。自由基（Ar • +）。因此，这种电荷再分布很容易说明了各种ArCr（CO）3络合物和相关过渡金属/芳烃类似物中芳烃配体对亲核攻击的反应性增强。
• Novel Synthesis and Structures of Tris-Annelated Benzene Donors for the Electron-Density Elucidation of the Classical Mills−Nixon Effect
  作者：R. Rathore、S. V. Lindeman、A. S. Kumar、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/ja980805v

  日期：1998.6.1

  alternation relevant to the Mills−Nixon effect. Most importantly, the efficient synthesis of 1s crystals of extraordinary quality allows us (for the first time) to make precise electron-density measurements of the “banana-type” distortion and the ellipticity (π-character) of the various aromatic C−C bondssufficient to identify the electronic origin of the classical Mills−Nixon effect. The unique electron-donor

  一种用于高产合成各种三-、双-和单-退火苯（以及环辛四烯）的通用方法是基于 Pd 催化偶联的三个（或四个）由 α,β- 组成的烯基单元二溴烯烃和α'-烯基格氏试剂全部在一个锅中进行。对三（双环戊基）-退火苯的特殊应用产生了高纯度的顺式异构体 1s；X 射线衍射分析证实了与 Mills-Nixon 效应相关的芳香键交替。最重要的是，高质量 1s 晶体的有效合成使我们（第一次）能够对“香蕉型”畸变和各种芳香 C-C 的椭圆度（π 特性）进行精确的电子密度测量。键足以识别经典 Mills-Nixon 效应的电子起源。
• Synthesis, structure, and reduction of the cyclooctatetraene tetra-annelated with bicyclo[2.2.2]octene frameworks
  作者：Koichi Komatsu、Tohru Nishinaga、Shuji Aonuma、Chitaru Hirosawa、Ken'ichi Takeuchi、Hans J. Lindner、Jens Richter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93598-6

  日期：1991.11

  The COT derivative 3 having rigid σ-frameworks has been newly synthesized and its X-ray structure determined; 3 is readily reduced to the dianion 32- in spite of severe steric hindrance.

  新合成了具有刚性σ骨架的COT衍生物3，并确定了其X射线结构；3容易降低到二价阴离子3 2-，尽管严重位阻的。
• Palladium-catalysed cyclotrimerisation reactions of polycyclic alkenes under the Stille and Grigg coupling conditions
  作者：Antonio Paulon、Sergio Cossu、Ottorino De Lucchi、Cristiano Zonta

  DOI：10.1039/b006698m

  日期：——

  Preformed or in situ generated polycyclic bromostannylalkenes react under palladium catalysis under Stille or Grigg reaction conditions to afford cyclotrimerised adducts via a three-fold carbon–carbon coupling reaction.

  在钯催化下，预先形成或原位生成的多环溴代烷基烯烃在Stille或Grigg反应条件下，通过三碳-碳偶联反应生成环三聚物加合物。
• Generation and oligomerization of bicyclo[2.2.2]octyne and properties of tris(bicyclo[2.2.2]octeno)benzene obtained from the linear trimer
  作者：Koichi Komatsu、Shuji Aonuma、Yasuhisa Jinbu、Ryotaro Tsuji、Chitaru Hirosawa、Kenichi Takeuchi

  DOI：10.1021/jo00001a039

  日期：1991.1

  Reaction of 2,3-dibromobicyclo[2.2.2]oct-2-ene (10) with n-butyllithium in THF at -78-degrees-C affords a series of oligomeric dibromides 11 (n = 2-5), which are composed of linearly bonded bicyclo[2.2.2]oct-2-ene units. A trapping experiment indicated that the reaction proceeds via formation of a highly strained acetylene, bicyclo[2.2.2]octyne (18), as a reactive intermediate. Upon treatment with sodium naphthalenide, the trimer 11 (n = 3) reductively cyclizes to tris(bicyclo[2.2.2]octeno)benzene (12) in high yield. The benzene 12 exhibits a reversible oxidation wave at +1.25 V vs Ag/AgNO3 on cyclic voltammetry and gives a stable cation radical 12.+ electrolytically or by oxidation with H2SO4 in air. In FSO3H, 12 is 100% protonated to give the arenium ion 22. The results of variable-temperature C-13 NMR study indicate that the activation energy for the intermolecular proton transfer of 22 is lower than that for the hexamethylbenzenium ion (23). The rate of intramolecular hydrogen migration is also much faster in 22. These results are in agreement with the relative instability of 22 (pK(AH+) -10.2) as compared with 23 (pK(AH+) -9.01).