but-3-en-2-yl methanesulfonate | 99268-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: but-3-en-2-yl methanesulfonate
• CAS: 99268-84-5
• 化学式: C₅H₁₀O₃S
• 分子量: 150.199
• InChiKey: ICGONGCFFHDUBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-en-2-yl methanesulfonate 、 水杨酸甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以37%的产率得到methyl 2-[(1-methyl-2-propen-1-yl)oxy]-benzoate
  参考文献：
  名称：

  Oxidative cyclization of alkenoic acids promoted by AgOAc

  摘要：

  从水杨酸类似物中衍生的烯酸经过AgOAc触发的意外氧化环化过程，导致4H-苯并[1,3]二噁烷-4-酮的形成。

  DOI：

  10.1039/c5dt03808a
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 甲基磺酰氯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 but-3-en-2-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基 CN 键的硫基自由基介导的裂解：范围、局限性和对该机制的理论支持

  摘要：

  硫醇介导烯丙胺自由基异构化为烯胺。在用 HCl 水溶液处理后，该反应导致烯丙基 CN 键断裂。该机制涉及通过硫基自由基将氮的烯丙基氢 α 提取出来，然后将氢从硫醇返回到碳 γ 到中间烯丙基中的氮。研究了与硫醇的性质、烯丙基链的结构和氮上取代基的性质有关的反应范围和限制。实验结果的解释依据是起始烯丙胺中 C-Halpha BDE 和所得烯胺中 C-Hgamma BDE 的 DFT 计算。初始氢转移的效率是反应进行的首要条件。必须在 SH BDE 和上述两种 CH BDE 之间找到平衡。通过对起始烯丙基胺的优化几何形状进行的 NBO 计算来分析立体电子因素的发生率。为了通过 p-TolS(*) 从烯丙基和异戊二烯衍生物中提取 Halpha，进行了过渡结构的额外计算和随后的反应曲线追踪。后者使我们能够估计硫自由基从 N-异戊二烯胺和 N-烯丙胺中提取氢的速率常数。通过对起始烯丙基胺的优化几何形状进行的

  DOI：

  10.1021/ja049859x

文献信息

• Efficient synthesis of organic thioacetates in water
  作者：F. Olivito、P. Costanzo、M. L. Di Gioia、M. Nardi、Oliverio M.、A. Procopio

  DOI：10.1039/c8ob01896k

  日期：——

  Thioacetates as precursors of thiols are interesting starting points for synthesizing other organosulfur compounds. Herein, we propose a simple, efficient and fast method to obtain organic thioacetates using water as a solvent. Taking into account the great attention that has been paid toward environmentally friendly synthetic procedures in the past decades, we prove the role and the strength of the

  硫代乙酸盐作为硫醇的前体是合成其他有机硫化合物的有趣起点。本文中，我们提出一种简单，有效和快速的方法，以水为溶剂获得有机硫代乙酸盐。考虑到过去几十年来对环境友好的合成方法的高度重视，我们证明了硫代乙酸根阴离子作为亲核试剂在水性介质中进行亲核取代反应的作用和强度。使用碳酸钾作为安全和温和的碱，在pH控制下进行反应以防止甲磺酸酯原料分解。简单的后处理即可获得具有优异收率和可接受纯度的产品。
• One-Pot Three-Component Synthesis of Vicinal Diamines via In Situ Aminal Formation and Carboamination
  作者：Ugo Orcel、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.201607318

  日期：2016.10.4

  A synthesis of vicinal diamines via in situ aminal formation and carboamination of allyl amines is reported. Employing highly electron‐poor trifluoromethyl aldimines in their stable hemiaminal form was key to enable both a fast and complete aminal formation as well as the palladium‐catalyzed carboamination step. The conditions developed allow the introduction of a wide variety of alkynyl, vinyl, aryl

  据报道，邻位二胺通过原位氨基形成和烯丙基胺的碳氨化而合成。采用稳定的血红素形式的高度贫电子的三氟甲基亚胺是实现快速，完整的氨基形成以及钯催化的碳氨化步骤的关键。所开发的条件允许引入具有完全区域选择性和高非对映选择性的各种炔基，乙烯基，芳基和杂芳基。该反应表现出较高的官能团耐受性。重要的是，咪唑烷产物中的任何一个氮原子都可以被选择性地脱保护，而在温和的条件下一步一步去除氨基链则可以显示出游离的二胺。我们希望这项工作将促进在有机合成中进一步使用混合的氨基系链。
• Palladium-Catalyzed Vicinal Amino Alcohols Synthesis from Allyl Amines by In Situ Tether Formation and Carboetherification
  作者：Ugo Orcel、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.201500636

  日期：2015.4.20

  Vicinal amino alcohols are important structural motifs of bioactive compounds. Reported herein is an efficient method for their synthesis based on the palladium‐catalyzed oxy‐alkynylation, oxy‐arylation, or oxy‐vinylation of allylic amines. High regio‐ and stereoselectivity were ensured through the in situ formation of a hemiaminal tether using the cheap commercially available trifluoroacetaldehyde

  邻氨基氨基醇是生物活性化合物的重要结构基序。本文报道的是一种基于钯催化的烯丙基胺的氧代炔基化，氧代芳基化或氧乙烯基化的合成方法。通过使用廉价的半缩醛形式的市售三氟乙醛原位形成Hemiaminal系链，可确保较高的区域选择性和立体选择性。所获得的化合物是重要的结构单元，可以对其进行正交脱保护以得到游离的醇，胺或末端炔烃。
• Domino reaction of a gold catalyzed 5-<i>endo-dig</i> cyclization and a [3,3]-sigmatropic rearrangement towards polysubstituted pyrazoles
  作者：Arno Verlee、Thomas Heugebaert、Tom van der Meer、Pavel Kerchev、Frank Van Breusegem、Christian V. Stevens

  DOI：10.1039/c8ob02807a

  日期：——

  important heterocyclic compounds with a broad range of biological activities. A new procedure toward tri- or tetrasubstituted pyrazoles has been developed, via a one-pot gold catalyzed synthesis from hydrazines with alkynyl aldehydes or ketones. The reaction proceeds through consecutive hydrazone formation, 5-endo-dig cyclization and an aza-Claisen rearrangement resulting in the desired polysubstitued pyrazoles

  吡唑是重要的杂环化合物，具有广泛的生物活性。通过肼与炔醛或酮的一锅金催化合成，已开发出一种新的制备三或四取代吡唑的方法。反应通过连续的formation形成，5-内挖-环化和氮杂-克莱森重排进行，得到所需的多取代的吡唑。
• Geometry-Retentive C-Alkenylation of Lithiated α-Aminonitriles: Quaternary α-Alkenyl Amino Acids and Hydantoins
  作者：Josep Mas-Roselló、Shuji Hachisu、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/anie.201704908

  日期：2017.8.28

  from the same N-allyl precursor by stereodivergent alkene isomerization. The reaction, formally a nucleophilic substitution at an sp2 carbon atom, allows the direct regioselective incorporation of mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins at the α-carbon of amino acid derivatives. The initially formed 5-alkenyl iminohydantoins may be hydrolyzed and oxidatively deprotected to yield hydantoins and unsaturated

  通过尿素键束缚到烯烃上的α-氨基腈在碱处理下，通过锂腈衍生物对N'-烯基的攻击而进行分子内C-烯基化。保留几何构型的烯烃移位从对应的起始E-或Z - N'-链烯基脲立体定向地提供了5-链烯基-4-亚氨基乙内酰脲产品的E或Z异构体，它们各自可以由相同的N-烯丙基形成前体通过立体发散的烯烃异构化。该反应是在sp 2上的亲核取代碳原子允许在氨基酸衍生物的α-碳上直接区域选择性地引入单，二，三和四取代的烯烃。最初形成的5-烯基亚氨基乙内酰脲可以被水解和氧化脱保护以产生乙内酰脲和不饱和α-季氨基酸。