(p-tolylthio)nitromethane | 150640-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (p-tolylthio)nitromethane
• 英文别名: (4-tolylthio)nitromethane；Benzene, 1-methyl-4-[(nitromethyl)thio]-；1-methyl-4-(nitromethylsulfanyl)benzene
• CAS: 150640-22-5
• 化学式: C₈H₉NO₂S
• 分子量: 183.231
• InChiKey: AXNUHBABCKCLGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-tolylthio)nitromethane 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (4S,5S)-5-(4'-tolylthiocarbonyl)-4-benzyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled Synthesis ofanti-α-Hydroxy-β-Amino andanti-α,β-Diamino Acid Derivatives by Epoxidation of 1-Arylthio-1-nitroalkenes

  摘要：

  含有烯丙基叔丁氧羰基保护氨基的 1-甲苯硫基-1-硝基烯烃发生环氧化反应，生成顺式噁唑烷酮 13，这是假定的中间环氧化物被氨基甲酸酯基团分子内捕获而形成的。类似的 Z- 或 Fmoc 保护衍生物的环氧化反应会产生相应的合成环氧化物，虽然这些合成环氧化物无法分离，但可以用水性氨或更有效的苄胺进行捕获，从而得到立体异构纯的反δ,δ²-二氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34851
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯硫氯 在 硝基甲烷 、 sodium methylate 、 silver perchlorate 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (p-tolylthio)nitromethane
  参考文献：
  名称：

  芳基硫代二甲基磺酸盐的合成及其与亲核试剂的反应

  摘要：

  芳硫基二甲基锍高氯酸盐 (1) 由芳烃亚磺酰氯、甲基硫化物和高氯酸银制备。研究了 1 与苄基甲基硫醚、甲醇钠、苯甲醚和 2,6-二叔丁基苯酚的反应，所有这些亲核试剂都在其硫化物硫原子上攻击 1。将1的反应性与苯胺锍离子和苯氧基锍离子的反应性进行比较。

  DOI：

  10.1246/cl.1975.1055

文献信息

• Cs2CO3-promoted carbon–sulfur bond construction via cross dehydrogenative coupling of thiophenols with acetonitrile
  作者：Qian Chen、Yulin Huang、Xiaofeng Wang、Chunxiao Wen、Xinxing Yan、Jiekun Zeng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.067

  日期：2017.10

  construction of carbon–sulfur bonds has been achieved via halogen-free Cs2CO3-promoted cross dehydrogenative coupling (CDC) of thiophenols with acetonitrile. This transformation provides a straightforward route to the synthesis of sulfenylated acetonitriles in up to 80% yield.

  通过无卤的Cs 2 CO 3促进的硫酚与乙腈的交叉脱氢偶联（CDC），实现了构建碳-硫键的新方法。这种转化为亚磺酰化乙腈的合成提供了一条简单的途径，产率高达80％。
• Control of diastereoselectivity in the nucleophilic epoxidation of 1-arylthro-1-nitroalkenes: synthesis of diastereoisomerically pure γ-hydroxy threonine derivatives
  作者：Richard F. W. Jackson、Joanna M. Kirk、Nicholas J. Palmer、David Waterson、Martin J. Wythes

  DOI：10.1039/c39930000889

  日期：——

  Epoxidation of the 1-nitro-1-(p-tolylthio)alkene 1 derived from D-isopropylideneglyceraldehyde with lithium tert-butyl peroxide affords the syn epoxide 2 with moderate selectivity, whereas epoxidation with potassium tert-butyl peroxide affords the anti diastereoisomer 3 preferentially; treatment of each of the epoxides 2 and 3 with amines, including ammonia, gives diastereoisomerically pure α-amino thioesters with no trace of stereoisomeric contamination.

  由D-异亚丙基甘油醛衍生的1-硝基-1-（对甲苯硫基）烯烃1与过氧叔丁醇锂反应，以中等选择性生成顺式环氧乙烷2，而与过氧叔丁醇钾反应则主要生成反式非对映异构体3；环氧乙烷2和3与包括氨在内的胺类反应，得到纯非对映异构的α-氨基硫酯，无任何立体异构污染。
• Sulfenylation of nitroalkanes and hydroxyaryls
  作者：Guillermo A. Blanco、Maria T. Baumgartner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.053

  日期：2011.12

  The sulfenylation of nitroalkanes and hydroxyaryls in DMSO using aryl disulfides as sulfenylating reagents was studied. The corresponding arylthionitroalkanes and arylthiohydroxyaryls were obtained in moderate to good yields in very mild conditions, thus improving the reported procedures for the synthesis of these compounds.

  以芳基二硫化物为亚硫基化试剂，研究了DMSO中硝基链烷和羟基芳基的亚磺酰基化反应。在非常温和的条件下以中等至良好的收率获得了相应的芳基硫代硝基烷和芳基硫代羟芳基，从而改善了已报道的合成这些化合物的方法。
• Stereoselective Synthesis of Differentially Protected anti-α,β-Diamino Acid Derivatives using Arylthionitrooxiranes
  作者：Estelle Dumez、Andrea Szeki、Richard F. W. Jackson

  DOI：10.1055/s-2001-16047

  日期：——

  Epoxidation of 1-tolylthio-1-nitroalkenes containing an allylic Z- or Fmoc-protected amino group yields the corresponding syn-epoxides which, although they cannot be isolated, can be trapped with aqueous ammonia to give stereoisomerically pure anti-α,β-diamino acid derivatives.

  含有烯丙基 Z-或 Fmoc 保护氨基的 1-甲苯硫基-1-硝基烯烃发生环氧化反应，会产生相应的合成环氧化物，虽然这些合成环氧化物无法分离，但可以用水性氨水捕获，从而得到立体异构纯的反δ,δ²-二氨基酸衍生物。
• Stereoselective synthesis of anti-β-amino-α-hydroxy acid derivatives using nucleophilic epoxidation of 1-arylthio-1-nitroalkenes
  作者：Lydia Ambroise、Richard F.W Jackson

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00252-3

  日期：1996.3

  Reaction of lithium t-butylperoxide with 1-arylthio-1-nitroalkenes 5, prepared by condensation of (4-tolylthio)nitromethane with N-(Boc)-protected α-amino aldehydes, leads to the formation of oxazolidinones rather than the expected oxiranes. Initially, a mixture of cis 8 and trans 9 diastereoisomers is formed, but upon exposure to silica gel complete conversion to the cis-diastereoisomers 8 takes place

  叔丁基过氧化物锂与1-芳硫基-1-硝基烯烃5的反应，是通过（4-甲苯硫基）硝基甲烷与N-（Boc）保护的α-氨基醛缩合制备的，导致形成恶唑烷酮而不是预期的恶唑烷酮。最初，形成顺式8和反式9非对映异构体的混合物，但是当暴露于硅胶时，完全转化为顺式-非对映异构体8。