合成并充分表征了一系列含有
双膦基片段和双酰胺基以及强吸电子 F 原子的二
膦配体 ( L1-L5 )。所制备的Pd-L5配合物的结构表明,对于L5,掺入的两个膦基片段与两个 Cl -
配体反向参与到 Pd 中心的螯合,呈现典型的方平面构型,而两个酰胺基团同时发展与Cl -
配体的氢键相互作用,以促进Cl -
配体从Pd中心及时解离。发现L5使 Pd 配合物在
炔烃与 MeOH 的烷氧基羰基化反应中更具活性,用于合成支链/直链 α,β-不饱和
羧酸酯,一般产率为 60-89%。在L5中,掺入的
二膦基片段、二
氨基和 F 原子赋予 Pd 配合物催化作用,协同反应。