diethyl (1-phenylethenyl)phosphonate | 25944-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (1-phenylethenyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl (1-phenylvinyl)phosphonate；O,O-diethyl 1-phenylethenylphosphonate；1-Diethoxyphosphoryl-vinyl-benzene；1-diethoxyphosphorylethenylbenzene
• CAS: 25944-64-3
• 化学式: C₁₂H₁₇O₃P
• 分子量: 240.239
• InChiKey: NOSUTGMOPYMSMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-phenylethenyl)phosphonate 在 palladium on activated charcoal ammonium formate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到1-苯乙基膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  一种实用的手性α-芳基取代的乙基膦酸酯的合成方法

  摘要：

  已经报道了一种通过氢化α-芳基取代的乙烯基膦酸和酯来合成α-芳基取代的乙基膦酸和酯的常规方法。外消旋α-芳基乙基膦酸和酯是在甲酸辅助下，在钯辅助转移氢化条件下以70-88％的收率制备的。使用手性Ru（II）催化剂对α-芳基乙烯基膦酸进行不对称加氢可生成对映体过量高达86％的α-芳基乙基膦酸。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00031-3
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diethoxyphosphoryl-2-phenylacetate 在 哌啶 、 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl (1-phenylethenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Krawczyk; Koszuk; Bodalski, Polish Journal of Chemistry, 2000, vol. 74, # 8, p. 1123 - 1128

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Visible-Light-Promoted Redox-Neutral Cyclopropanation Reactions of α-Substituted Vinylphosphonates and Other Michael Acceptors with Chloromethyl Silicate as Methylene Transfer Reagent
  作者：Ting Guo、Li Zhang、Xiaobo Liu、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Yi Yang、Yan Li、Bin Chen、Minghui Ouyang

  DOI：10.1002/adsc.201800761

  日期：2018.12.3

  with chloromethyl silicate as a methylene transfer reagent has been accomplished via visible‐light‐mediated redox‐neutral catalysis. This method features broad functional group tolerance and mild conditions. In addition to α‐substituted vinylphosphonates, a range of Michael acceptors including α,β‐unsaturated acrylate, ketone, amide and sulfone are suitable substrates for this photocatalytic cyclopropanation

  通过可见光介导的氧化还原中性催化，完成了以氯甲基硅酸盐作为亚甲基转移试剂的烯烃环丙烷化反应。该方法具有广泛的官能团耐受性和温和条件。除α-取代的乙烯基膦酸酯外，包括此化合物的一系列迈克尔受体（包括α，β-不饱和丙烯酸酯，酮，酰胺和砜）都是适用于这种光催化环丙烷化的底物。还介绍了该方案在雌酮衍生物的环丙烷化中的应用。
• Rhenium‐Catalyzed Decarboxylative Tri‐/Difluoromethylation of Styrenes with Fluorinated Carboxylic Acid‐Derived Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Yin Wang、Yunhui Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201900296

  日期：2019.12

  Herein, unprecedented rhenium‐catalyzed decarboxylative oxytri‐/difluoromethylation and Heck‐type trifluoromethylation of styrenes have been developed by using hypervalent iodine(III) reagents derived from cheap, stable, and easy‐handling fluorinated carboxylic acids. Mechanistic studies revealed a radical decarboxylative trifluoromethylation pathway occurring in these reactions.

  在此，通过使用廉价，稳定且易于操作的氟化羧酸衍生的高价碘（III）试剂，开发出了前所未有的苯乙烯催化的de催化脱羧氧基三/二氟甲基化和Heck型三氟甲基化反应。机理研究揭示了在这些反应中发生的自由基脱羧三氟甲基化途径。
• α-Phosphonovinyl Arylsulfonates: An Attractive Partner for the Synthesis of α-Substituted Vinylphosphonates through Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions
  作者：Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Jinjian Li、Meijuan Yuan、Ruifeng Li、Tong Wang、Tao Wang、Hanjun Hu、Juejun Gu

  DOI：10.1002/ejoc.201600056

  日期：2016.3

  A new and attractive coupling partner for the synthesis of α‐substituted vinylphosphonates through Suzuki reactions has been developed. The developed O‐centered electrophiles couple with various organoboron reagents to give α‐substituted vinylphosphonates in moderate to excellent yields. This protocol features broad substrate scope, mild conditions, and high efficiency.

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。
• Pd-Catalyzed Synthesis of<i>α</i>-Aryl Vinylphosphonates via Suzuki Arylation of<i>α</i>-Phosphonovinyl Nonaflates
  作者：Meijuan Yuan、Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Minjia Tao、Qilin Ye、Ruifeng Li、Jinjian Li、Hui Zheng、Juejun Gu

  DOI：10.1002/cjoc.201500414

  日期：2015.10

  The first palladium‐catalyzed method for the arylation of α‐phosphonovinyl nonaflates is described. Using a catalyst comprised of Pd(OAc)2 and SPhos, terminal and internal α‐aryl vinylphosphonates could be efficiently accessed under mild conditions. The reaction features a broad coupling partner scope and tolerates many functional groups.

  描述了第一种钯催化的α-膦酰基壬酸壬酸酯的芳基化。使用由Pd（OAc）2和SPhos组成的催化剂，可以在温和条件下有效地获得末端和内部的α-芳基乙烯基膦酸酯。该反应具有广泛的偶联配偶体范围，并且可以耐受许多官能团。
• Rhodium-Catalyzed Oxidative C-H Activation/Cyclization for the Synthesis of Phosphaisocoumarins and Phosphorous 2-Pyrones
  作者：Youngchul Park、Jungmin Seo、Sangjune Park、Eun Jeong Yoo、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/chem.201302652

  日期：2013.11.25

  Rhodium‐catalyzed cyclization of phosphinic acids and phosphonic monoesters with alkynes has been developed. The oxidative annulation proceeds with complete conversion of phosphinic acid derivatives and allowed the atom‐economic preparation of useful phosphaisocoumarins with high yield and selectivity. The reaction is tolerant of extensive substitution on the phosphinic acid, phosphonic monoester and alkyne, including

  已经开发了炔烃对次膦酸和膦酸单酯进行铑催化的环化反应。氧化环化反应可进行次膦酸衍生物的完全转化，从而可以经济高效地制备有用的磷化异香豆素，并实现了原子经济的制备。该反应耐受在次膦酸，膦酸单酯和炔烃上的广泛取代，包括卤化物，酮和羟基作为取代基。此外，我们发现烯基膦酸单酯通过与炔烃的氧化环化作用继续生成各种磷2-吡喃酮。机理研究表明，CH键金属化是限速步骤。