2,3-dicyano-1,4-phenylene bis(4-methylbenzenesulfonate) | 667938-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-dicyano-1,4-phenylene bis(4-methylbenzenesulfonate)
• 英文别名: 3,6-bis(4-methylphenylsulfonyloxy)phthalonitrile；1,2-Benzenedicarbonitrile, 3,6-bis[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]-；[2,3-dicyano-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxyphenyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 667938-12-7
• 化学式: C₂₂H₁₆N₂O₆S₂
• 分子量: 468.511
• InChiKey: PWHUJYUONQLBNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dicyano-1,4-phenylene bis(4-methylbenzenesulfonate) 在 potassium carbonate 、 二乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3,6-二羟基邻苯二甲腈
  参考文献：
  名称：

  Non-peripherally alkylamino-substituted phthalocyanines: Synthesis, spectral, photophysical and acid-base properties

  摘要：

  制备了带有四个二乙氨基和四个 Br 原子的非外围取代的无金属锌酞菁（Pcs）。研究了通过亲核取代或布赫瓦尔德-哈特维格偶联合成相应前体（[式：见正文] 3-溴-6-（二乙基氨基）酞腈）的最佳条件。值得注意的是，3,6-双（二乙基氨基）邻苯二甲腈也能生成，但产率很低（通常低于 1%），而且对其进行环四聚的所有尝试都失败了。制备的 Pc 的 Q 带被强烈红移至近红外区域（锌和无金属 Pc 在 THF 中的波长分别为 769 纳米和 800 纳米）。用三氟乙酸处理这些 Pcs 时，观察到 Q 带发生了异常大的低色度偏移，无金属 Pc 和锌 Pc 分别为 130 纳米和 80 纳米，这归因于非外周胺的质子化。用硫酸处理也会导致偶氮甲基硝基质子化。光物理研究表明，这两种衍生物的荧光发射率都很低（[式：见正文] 在 THF 中为 0.03），只有 Pc 锌能产生有效的单线态氧（[式：见正文] 在 THF 中为 0.77，在 DMF 中为 0.60）。

  DOI：

  10.1142/s108842461950024x
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二羟基邻苯二甲腈 、 对甲苯磺酰氯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到2,3-dicyano-1,4-phenylene bis(4-methylbenzenesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  新型钽（V）烷硫基酞菁的合成与电化学表征

  摘要：

  特此报道辛基戊硫基（4a）和辛基辛硫基（4b）–酞菁氰化钽（III）的合成和电化学表征。这些TaPc复合物在近红外区域（在二氯甲烷中约为800 nm）吸收。它们在大多数普通溶剂（特别是非粘性溶剂，例如二氯甲烷和氯仿）中显示良好的溶解性。NMR，质谱和红外光谱以及元素分析证实了合成配合物的结构和纯度。循环伏安图（CV）显示出可逆的还原对和不可逆的氧化峰。后者表现出吸附行为。在-0.74和-1.13 V（相对于Ag | AgCl电极）观察到的还原方法为图4a，对于4b，为-0.67，-1.02和-1.48 V（相对于Ag | AgCl）。光谱电化学证实一种金属还原，其余的氧化还原过程集中在酞菁环上。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2010.05.003

文献信息

• Tuning Optical and Electron Donor Properties by Peripheral Thio–Aryl Substitution of Subphthalocyanine: A New Series of Donor–Acceptor Hybrids for Photoinduced Charge Separation
  作者：Chandra B. KC、Gary N. Lim、Francis D'Souza

  DOI：10.1002/chem.201601345

  日期：2016.9.5

  both in polar and nonpolar solvents conclusively proved electron transfer to be the quenching mechanism in these dyads. The measured rate constants by fitting kinetic data revealed efficient charge separation and charge recombination processes, suggesting that these dyads could be useful materials for the construction of light‐to‐electricity or light‐to‐fuel production devices.

  亚酞菁（SubPc）是普通酞菁家族的独特环还原成员，尽管以其较高的吸收率而闻名，但它在570 nm的最大峰值处吸收较窄，因此限制了其在光能收集应用中的效用。在本研究中，通过SubPc大环的外围硫代-芳基取代，已对光谱特性进行了调制，以将吸收和发射很好地扩展到可见/近红外区域。此外，对于α环取代的衍生物，可以看到SubPc的容易氧化，因此使这些衍生物成为更好的电子给体。接下来，制备含有众所周知的电子受体C 60的供体-受体二元组通过使用1,3-偶极环加成反应可实现与SubPc中心硼原子的连接。使用氧化还原和光谱数据进行的对照实验和自由能计算表明，在这些二元组中观察到的SubPc的荧光猝灭是由于电子转移引起的。因此，在极性和非极性溶剂中进行的瞬态光谱研究最终证明了电子转移是这些二元化合物的猝灭机理。通过拟合动力学数据测得的速率常数揭示了有效的电荷分离和电荷复合过程，表明这些二重体可能是用于构建光电或光燃料生产装置的有用材料。
• [EN] METALOXYPHTHALOCYANINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSES DE METALOXYPHTALOCYANINE
  申请人：AVECIA LTD

  公开号：WO2004020529A1

  公开（公告）日：2004-03-11

  A phthalocyanine compound of Formula (I) wherein M is an oxymetal group, methods and uses involving these compounds.

  一种配方（I）的邻苯二甲酸酞菁化合物，其中M是一个氧化金属基团，涉及这些化合物的方法和用途。
• The effect of substitutents at alkylsulfanyl/arylsulfanyl non-peripherally substituted phthalocyanines: Spectral and photophysical properties, basicity and photostability
  作者：Antonin Cidlina、Zuzana Pausimova、Miroslav Miletin、Petr Zimcik、Veronika Novakova

  DOI：10.1142/s1088424615500832

  日期：2015.10

  A series of magnesium, zinc and metal-free derivatives of non-peripherally substituted phthalocyanines (Pcs) bearing alkylsulfanyl or arylsulfanyl groups of different bulkiness was synthesized. Their spectral and photophysical properties including also the basicity of azomethine nitrogens and photostability were compared within the series as well as with similar peripherally substituted Pcs. Non-peripheral position of substituents led to the 70[Formula: see text]nm red-shift of Q-band in comparison to the peripherally substituted Pcs. However, unexpected blue-shift of approximately 50[Formula: see text]nm was observed in the series of non-peripherally substituted Pcs for the most bulky tert-butylsulfanyl derivative caused probably by extreme distortion of the macrocycle. The substitution had no effect on photophysical properties and compounds reached [Formula: see text] values 0.74–0.76 and [Formula: see text] 0.053–0.080 for zinc complexes, and [Formula: see text] 0.47–0.51 and [Formula: see text] 0.10–0.17 for magnesium complexes following the rule of heavy atom effect. Generally, non-peripherally substituted Pcs possessed improved singlet oxygen production in comparison to peripherally substituted ones. The photostability of the target compounds decreased with the red-shift of their absorption maxima with the arylsulfanyl derivatives being less photostable. The basicity of azomethine nitrogens was clearly dependent on the position and the character of substituent. Thus, non-peripherally substituted Pcs showed extraordinary increased basicity over the peripherally substituted ones with the most pronounced effect at alkylsulfanyl derivatives.

  我们合成了一系列带有不同体积的烷基硫酰基或芳基硫酰基的非外周取代酞菁（Pcs）的镁、锌和无金属衍生物。对这些衍生物的光谱和光物理特性进行了比较，包括偶氮甲基硝基的碱性和光稳定性。与外围取代的 Pcs 相比，非外围位置的取代基导致 Q 波段发生了 70[式：见正文]纳米的红移。然而，在非外周取代的 Pcs 系列中，最粗大的叔丁基硫酰基衍生物出现了大约 50[式：见正文]纳米的意想不到的蓝移，这可能是由于大环的极度变形造成的。取代对光物理性质没有影响，锌络合物的[式：见正文]值为 0.74-0.76 和[式：见正文]0.053-0.080，镁络合物的[式：见正文]值为 0.47-0.51 和[式：见正文]0.10-0.17。一般来说，与外围取代的 Pcs 相比，非外围取代的 Pcs 能更好地产生单线态氧。目标化合物的光稳定性随着其吸收最大值的红移而降低，其中芳基硫代衍生物的光稳定性较差。偶氮甲基硝基的碱性明显取决于取代基的位置和性质。因此，非外周取代的 Pcs 比外周取代的 Pcs 具有更强的碱性，其中烷基硫衍生物的效果最为明显。
• Predominant effect of connecting atom and position of substituents on azomethine nitrogens’ basicity in phthalocyanines
  作者：Antonin Cidlina、Jan Svec、Lucie Ludvová、Jiří Kuneš、Petr Zimcik、Veronika Novakova

  DOI：10.1142/s1088424616500747

  日期：2016.8

  trapped hydrogen at azomethine nitrogen via hydrogen bonding and van der Waals interactions, respectively. The basicity of [Formula: see text]-series clearly correlated with the electronic effects of substituents.1H NMR studies confirmed the possibility of the weak bonding interactions in [Formula: see text]-alkyloxy and [Formula: see text]-alkylsulfanyl Pcs, however, the position of the1H NMR signal

  在一系列取代基位置不同的酞菁 (Pcs) 上研究了偶氮甲碱氮的碱度，[公式：见正文]外围（[公式：见正文]-系列）和非外围取代的 Pcs（[公式：见正文]-系列），以及一种取代基（烷基硫烷基、烷氧基或烷基）。通过亲核取代或 Negishi 偶联制备合适的 3,6-或 4,5-二取代邻苯二甲腈。目标锌Pcs采用Linstead法合成。碱度采用吸收法研究1用三氟乙酸滴定后，氯仿中的 H NMR 光谱。平衡常数（log [公式：见正文]）表明系列内有显着差异。碱度降低如下： [分子式：见正文]-烷氧基 ≫ [分子式：见正文]-烷硫基 > [分子式：见正文]-烷氧基 > [分子式：见正文]-烷基 > [分子式：见正文]-烷硫基 ∼ [公式：见正文]-log [公式：见正文]高于 7 至 2.6 M [公式：见正文]的烷基。[分子式：见正文]-烷氧基和 [分子式：见正文]-烷基硫烷基 Pcs 的碱度
• COMPOSITION, PHOTOELECTRIC CONVERSION ELEMENT, AND IMAGING DEVICE
  申请人：Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd.

  公开号：US20200407562A1

  公开（公告）日：2020-12-31

  A composition contains a phthalocyanine derivative represented by the following formula: where R 1 to R 8 are independently an alkyl group, M is Si, each of R 9 and R 10 is any one of substituents represented by the following formulas, R 11 to R 13 are independently an alkyl group, and R 14 to R 18 are independently an alkyl group or an aryl group:

  一种包含以下公式所代表的邻苯二甲酰亚胞基衍生物的组合物：其中R1至R8独立地是烷基，M为Si，R9和R10中的每一个是以下公式所代表的取代基之一，R11至R13独立地是烷基，R14至R18独立地是烷基或芳基。