diisopropyl (2-mercaptophenyl)phosphonate | 149794-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚类
• 英文名称: diisopropyl (2-mercaptophenyl)phosphonate
• 英文别名: diisopropyl 2-(sulfanyl)phenylphosphonate；diisopropyl 2-sulfanylphenylphosphonate；2-di(propan-2-yloxy)phosphorylbenzenethiol
• CAS: 149794-59-2
• 化学式: C₁₂H₁₉O₃PS
• 分子量: 274.321
• InChiKey: UAYRIRPCYIQVIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  178 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  352.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (2-mercaptophenyl)phosphonate 在 磺酰氯 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-bornyl 2-(diisopropoxyphosphoryl)benzenesulfenate
  参考文献：
  名称：

  亚磺酸盐的不对称氧化为亚磺酸盐，这是光学活性正磷酸化苯基亚砜的新途径

  摘要：

  基于相应亚磺酸盐的非对映选择性氧化，已经开发了在邻位带有膦酸酯基的苯亚磺酸盐的不对称合成。为此目的，通过TFFA促进的不同手性醇与合适的亚磺酰氯前体的缩合，以高收率制备了许多亚磺酸盐。非对映异构体过量通过31 P NMR光谱数据确定，通过相关性和化学研究确定了新创建的立体异构中心的构型。还提出了对映体过量接近85％的二异丙基（2-甲基亚磺酰基）苯基膦酸酯6的两种对映体的实用合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.09.005
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二异丙酯 在 盐酸 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 paraffin 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diisopropyl (2-mercaptophenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Masson, Serge; Saint-Clair, Jean-Francois; Dore, Antonio, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1996, vol. 133, # 10, p. 951 - 964

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Two Methods for the Synthesis of (2-Mercaptophenyl)phosphonic Acid
  作者：Serge Masson、Jean-François Saint-Clair、Monique Saquet

  DOI：10.1055/s-1993-25889

  日期：——

  (2-Mercaptophenyl)phosphonic acid is prepared by hydrolysis of dialkyl (2-mercaptophenyl)phosphonate, which is itself formed either by reaction of dialkyl chlorophosphate with lithium 2-lithio-benzenethiolate, or from the lithiated derivative of the readily prepared O,O-diisopropyl S-phenyl thiophosphate whose phosphoryl group then undergoes an S → C migration.

  (2-巯基苯基)磷酸是通过水解二烷基(2-巯基苯基)磷酸酯制备的，而二烷基(2-巯基苯基)磷酸酯本身可以通过将二烷基氯磷酸酯与锂2-锂化苯硫醇反应获得，或由易于制备的O,O-二异丙基S-苯基硫酸酯的锂化衍生物获得，其磷酸基团随后经历S → C迁移。
• Tuning Thiophene with Phosphorus: Synthesis and Electronic Properties of Benzobisthiaphospholes
  作者：Yunyan Qiu、Joshua C. Worch、Danielle N. Chirdon、Aman Kaur、Andrew B. Maurer、Samuel Amsterdam、Christopher R. Collins、Tomislav Pintauer、David Yaron、Stefan Bernhard、Kevin J. T. Noonan

  DOI：10.1002/chem.201402561

  日期：2014.6.16

  synthesized and combined with various acid chlorides to obtain a series of benzobisthiaphospholes. Electrochemical and photophysical properties of the substituted benzobisthiaphospholes have been evaluated, and the observed reductions are more facile than the related benzothiaphospholes and 2,6‐diphenylbenzobisthiazole. A benzobisthiaphosphole with C6H4‐p‐CN substituents was reduced at E1/2=−1.08 V (vs. saturated

  合成1,4-二巯基-2,5-二膦基苯和3,6-双（己氧基）-1,4-二巯基-2,5-二膦基苯并与各种酰氯组合得到一系列苯并双硫杂磷。已经评估了取代的苯并二硫杂磷的电化学和光物理性质，并且观察到的减少比相关的苯并硫杂磷和2,6-二苯基苯并二噻唑更容易。具有C 6 H 4 - p -CN取代基的苯并二硫杂磷在E 1/2 = −1.08 V时（相对于饱和甘汞电极（SCE））还原。已经获得了其中一些磷杂环的X射线衍射数据，并已在B3LYP水平进行了DFT计算。
• Study of Intramolecular Competition between Carboxylate and Phosphonate for PtII with the Aid of a Novel Tridentate Carboxylato-Thioether-Phosphonato Ligand
  作者：Matthieu Hamel、Silvia Rizzato、Matthieu Lecinq、Aboubacary Sène、Michel Vazeux、Mihaela Gulea、Alberto Albinati、Jiří Kozelka

  DOI：10.1002/chem.200601573

  日期：2007.6.25

  The tridentate dianionic ligand 2-[2'-(hydroxyisopropoxyphosphoryl)phenylsulfanyl]benzoate (L(2-)) reacts with cis-[Pt(NH(3))(2)(H(2)O)(2)](2+) to form an S,O-chelate in which the O-coordinated group is either carboxylate or phosphonate, depending on the degree of protonation of the complex. Carboxylate appears to be the stronger ligand, and the stoichiometric reaction between cis-[Pt(NH(3))(2)(H(2)O)(2)](2+)

  三齿双阴离子配体2- [2'-（（羟基异丙氧基磷酰基）苯基硫烷基]苯甲酸酯]（L（2-））与顺-[Pt（NH（3））（2）（H（2）O）（2）]（ 2+）形成S，O螯合物，其中O-配位基团是羧酸根或膦酸根，取决于配合物的质子化程度。羧酸盐似乎是更强的配体，顺式[[Pt（NH（3））（2）（H（2）O）（2）]（2+）和L（2-）之间的化学计量反应产生中性种类[Pt（L）（NH（3））（2）]，L在溶液和固态下均被硫烷基和羧酸酯基团结合。[Pt（L）（NH（3））（2）的质子化后，羧酸盐的强碱性会导致Pt配位从羧酸盐转变为膦酸盐，并且未配位的羧酸盐基团也会被质子化。在甲醇溶液中 该重排的一级动力学可以通过（31）P NMR光谱观察到。两种配合物-结合羧酸盐的中性配合物[Pt（L）（NH（3））（2）]。H（2）O（三斜晶系，P1（no.2），a = 9.529（6），b = 9.766 （6），c
• Synthetic Tuning of Electronic and Photophysical Properties of 2-Aryl-1,3-Benzothiaphospholes
  作者：Joshua C. Worch、Danielle N. Chirdon、Andrew B. Maurer、Yunyan Qiu、Steven J. Geib、Stefan Bernhard、Kevin J. T. Noonan

  DOI：10.1021/jo400947u

  日期：2013.8.2

  A series of 2-aryl-1,3-benzothiaphospholes have been synthesized from 1-mercapto-2-phosphinobenzene and a variety of acid chlorides. The structure of 2-phenyl-1,3-benzothiaphosphole was established using X-ray diffraction. The electrochemical and photophysical properties of each benzothiaphosphole are reported and some of these molecules exhibit reversible 1-electron reductions.