(E/Z)-methyl-3-(phenylthio) acrylate | 13733-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (E/Z)-methyl-3-(phenylthio) acrylate
• 英文别名: methyl 3-thiophenyl-2-propenoate；Methyl 2-(phenylthio)acrylate；methyl 3-(phenylthio)acrylate；Methyl 3-phenylthio-2-propenoate；methyl 3-phenylsulfanylprop-2-enoate
• CAS: 13733-59-0
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂S
• mdl: MFCD23714383
• 分子量: 194.254
• InChiKey: QUAKEDHQWSXVJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-methyl-3-(phenylthio) acrylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到3-苯基硫烷基丙-2-烯酸
  参考文献：
  名称：

  芳烃与乙烯基硫化物的（3 + 2）环加成反应制得的Y鎓：化物：立体选择性合成高度取代的烯烃

  摘要：

  原位生成的芳烃与乙烯基硫化物的反应可在（3 + 2）环加成反应中提供苯甲酰化sulf化烷基化ides。用亲电子试剂（质子转移或第二个芳烃加成）捕集中间亚烷基并随后进行β-消除反应会生成具有高立体选择性的二，三或四取代烯烃。实验研究和DFT计算可洞悉这些级联反应的机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201608144
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 丙炔酸甲酯 在 aluminum oxide 作用下， 生成 (E/Z)-methyl-3-(phenylthio) acrylate
  参考文献：
  名称：

  氧化铝催化硫醇加成到丙炔酸甲酯

  摘要：

  在氧化铝的存在下，硫醇向丙炔酸甲酯的加成显着加速，以立体选择性地得到 1:1 加合物的 Z-异构体，其中氧化铝充当酸和碱的双功能催化剂。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.3485

文献信息

• Gold-Catalyzed Asymmetric Thioallylation of Propiolates via Charge-Induced Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Hanbyul Kim、Jiwon Jang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/jacs.0c09783

  日期：2020.12.9

  A gold(I)-catalyzed enantioselective thioallylation of propiolates with allyl sulfides is described. The key mechanistic element is a sulfonium-induced Claisen rearrangement which helps minimize the allyl dissociation and render higher enantioselectivity. This protocol features remarkable scope of the allyl moiety, allowing enantiocontrolled synthesis of all-carbon quaternary centers, and exhibits

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。
• Cyclopropanation of active methylene compounds with β-alkoxycarbonyl vinylsulfonium salts
  作者：Shenquan Guo、Niuniu Zhang、Xiangzheng Tang、Zhifeng Mao、Xuejing Zhang、Ming Yan、Yining Xuan

  DOI：10.1016/j.cclet.2018.08.021

  日期：2019.2

  Abstract An efficient synthesis of β-alkoxycarbonyl vinylsulfonium salts had been developed. Their reaction with indene-1,3-diones and other active methylene compounds provided cyclopropane carboxylates in good yields. A tentative reaction mechanism was proposed.

  摘要研究了一种高效合成β-烷氧基羰基乙烯基salts盐的方法。它们与茚-1，3-二酮和其他活性亚甲基化合物的反应以良好的收率提供了环丙烷羧酸酯。提出了一种初步的反应机理。
• Anodic functionalization of vinyl sulfides. Formal access to gem or vicinal aryl thioether dications
  作者：Didier F Andres、Eliane G Laurent、Bernard S Marquet、Hassiba Benotmane、Abdelkader Bensadat

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00009-w

  日期：1995.2

  clearly show that the reactivity of the vinyl sulfide radical cation depends on several factors as structure of substrates and nucleophilic conditions. For example a dimerization occurred from the unsubstituted vinyl sulfide 1a (CH2=CH-SPh) whereas α,β- and/or β,β-difluoro sulfides were obtained from substituted homologues. In order to understand this reactivity the anodic behaviour of 1a and 1b (Ph-CH=CH-SPh)

  许多乙烯基硫醚的阳极氧化已在CH 3 CN-Et 3 N，3HF中进行。结果清楚地表明，乙烯基硫化物自由基阳离子的反应性取决于多种因素，如底物的结构和亲核条件。例如，未取代的乙烯基硫化物1a（CH 2＝ CH-SPh）发生了二聚，而α，β-和/或β，β-二氟硫化物是从取代的同系物获得的。为了理解这种反应性，已经特别在另外两种亲核介质（CH 3 OH / Et 3）中分析了1a和1b（Ph-CH = CH-SPh）的阳极行为。N，3HF和AcOH / AcOK）分别导致起始化合物的甲氧基化和乙酰氧基化。与电氟化结果的比较使我们能够提出一种涉及中间epi离子的机理，该机理可以解释分离产物的形成和比例。
• Reaction of Arynes with Vinyl Sulfoxides: Highly Stereospecific Synthesis of <i>ortho</i>-Sulfinylaryl Vinyl Ethers
  作者：Yuanming Li、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03827

  日期：2017.2.3

  The reaction of in situ generated arynes with aryl vinyl sulfoxides provides ortho-arylsulfinylaryl vinyl ethers via aryne σ-bond insertion into the S–O-bond and concomitant stereospecific S–O-vinyl migration. The cascade allows preparing di- or trisubstituted vinyl ethers with excellent stereospecificity. The reactions proceed under mild conditions, the substrate scope is broad, and the products obtained

  原位生成的芳烃与芳基乙烯基亚砜的反应通过芳基σ键插入S-O键和伴随的立体有规S-O-乙烯基迁移，提供了邻芳基亚磺酰基芳基乙烯基醚。级联可以制备具有优异立体定向性的二或三取代乙烯基醚。反应在温和的条件下进行，底物范围广，所获得的产物有价值。
• Facile Synthetic Method for the Preparation of Dithioacetals by the Double Conjugate Addition of Acetylenes Bearing Electron-Withdrawing Groups with Thiols
  作者：Hirofumi Kuroda、Ikuyoshi Tomita、Takeshi Endo

  DOI：10.1080/00397919608003520

  日期：1996.4

  mercaptanes in the presence of tri-n-butylphosphine in high yield. The corresponding dithioacetals could be also obtained by the conjugate addition of mercaptanes toward methyl β-alkylmercaptoenoates, in which, tri-n-butylphosphine also catalyzed the addition of thiols.

  摘要 β, β-双(烷基巯基)丙酸酯是由丙炔酸甲酯与2当量反应制得。在三正丁基膦存在下以高产率合成硫醇。相应的二硫缩醛也可以通过硫醇与β-烷基巯基烯酸甲酯的共轭加成得到，其中三正丁基膦也催化硫醇的加成。