4-[allyl(methyl)amino]-6-(phenylthio)pyrimidine-5-carbaldehyde | 1233705-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-[allyl(methyl)amino]-6-(phenylthio)pyrimidine-5-carbaldehyde
• 英文别名: 4-[Allyl(methyl)amino]-6-(phenylsulfanyl)pyrimidine-5-carbaldehyde；4-[methyl(prop-2-enyl)amino]-6-phenylsulfanylpyrimidine-5-carbaldehyde
• CAS: 1233705-99-1
• 化学式: C₁₅H₁₅N₃OS
• 分子量: 285.37
• InChiKey: AGZXPRGIXJOFSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[allyl(methyl)amino]-6-(phenylthio)pyrimidine-5-carbaldehyde 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2RS,3aRS,9bRS)-1,5-dimethyl-2-phenyl-9-(phenylsulfanyl)-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-1H-pyrrolo[2',3':4,5]pyrido[2,3-d]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  芳香环激活的甲亚胺叶立德分子内环加成反应：范围和局限性

  摘要：

  底物分子中的简单芳香族取代基（包括嘧啶，吡啶和苯环）直接促进了亚甲亚胺叶立德分子内环加成烯烃。所有这些芳族取代基均有助于形成甲亚胺基团，然后对其进行高度非对映特异性的连续环加成。结果表明，缺电子的芳环和在芳环相对于氨基甲基的邻位的取代基的存在都增强了偶氮甲亚胺对环加成的反应性。

  DOI：

  10.1007/s10593-016-1912-9
• 作为产物：
  描述：

  4-(allyl(methyl)amino)-6-chloropyrimidine-5-carbaldehyde 、 苯硫酚 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到4-[allyl(methyl)amino]-6-(phenylthio)pyrimidine-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  芳香环激活的甲亚胺叶立德分子内环加成反应：范围和局限性

  摘要：

  底物分子中的简单芳香族取代基（包括嘧啶，吡啶和苯环）直接促进了亚甲亚胺叶立德分子内环加成烯烃。所有这些芳族取代基均有助于形成甲亚胺基团，然后对其进行高度非对映特异性的连续环加成。结果表明，缺电子的芳环和在芳环相对于氨基甲基的邻位的取代基的存在都增强了偶氮甲亚胺对环加成的反应性。

  DOI：

  10.1007/s10593-016-1912-9

文献信息

• Synthesis of Hexahydrobenzo[<i>b</i>]pyrimido[4,5-<i>h</i>][1,6]naphthyridines via an Intramolecular Hetero-Diels−Alder Reaction
  作者：Fengzhi Yang、Lianyou Zheng、Jinbao Xiang、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1021/cc100018b

  日期：2010.7.12

  Method development was completed for a strategy to access a novel pyrimidine-fused heterocyclic scaffold. The key step for this synthetic route entails an intramolecular inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction of imines or iminiums formed in situ from allylaminopyrimidinealdehydes 3 and anilines. The reactions provided exclusively cis-configuration products 6. Products 6 were readily precipitated

  完成了开发新型嘧啶融合杂环支架的策略的方法开发。该合成途径的关键步骤需要由烯丙基氨基嘧啶醛3和苯胺就地形成的亚胺或亚胺的分子内逆电子需量异Diels-Alder反应。该反应仅提供顺式构型产物6。产物6易于以良好至优异的产率沉淀在反应溶液中。通过氧化和随后的亲核取代序列证明了苯硫基的进一步转化。合成策略提供了一种有效的方法来访问四环嘧啶融合的杂环文库，可以探索其潜在的药物或生物活性。
• On-Demand Selection of the Reaction Path from Imino Diels-Alder to Ene-Type Cyclization: Synthesis of Epiminopyrimido[4,5-<i>b</i>]azepines
  作者：Yuewei Zhang、Yue Zhu、Lianyou Zheng、Lian-Gang Zhuo、Fengzhi Yang、Qun Dang、Zhi-Xiang Yu、Xu Bai

  DOI：10.1002/ejoc.201301318

  日期：2014.1

  selection of the final products from the same starting materials. The successful execution of such a strategy will reduce the time required to prepare diverse scaffolds. The imines derived from 4-(allylamino)pyrimidine-5-carbaldehydes and anilines undergo Diels–Alder reactions to give pyrimido[4,5-h][1,6]naphthyridines in high yields. A complete switch from the intramolecular aza-Diels–Alder (IADA) path

  控制反应性中间体（例如亚胺或亚胺离子）的反应模式应该能够从相同的起始材料中按需选择最终产品。这种策略的成功执行将减少准备各种支架所需的时间。衍生自 4-(烯丙氨基)嘧啶-5-甲醛和苯胺的亚胺经过 Diels-Alder 反应以高产率得到嘧啶并 [4,5-h][1,6] 萘啶。通过简单地调整反应条件（酸催化剂的量、溶剂和温度），实现了从分子内 aza-Diels-Alder (IADA) 路径到烯型环化反应的完全转换。这种新引入的烯型环化反应用于制备一系列表氨基嘧啶并[4,5-b]氮杂。为了深入了解两种反应途径的机制，进行了 DFT 研究。理论计算表明，在酸性条件下，亚胺中间体有利于低能量 IADA 途径，该途径以 [4+ + 2] 方式进行。当不存在酸时，中性亚胺中间体有利于热烯型环化反应，该反应通过将烯丙基质子从烯丙基胺转移到亚胺，然后在原位生成的阴离子烯丙基之间进行无障碍亲核加成过程而