4-(allyl(methyl)amino)-6-chloropyrimidine-5-carbaldehyde | 1233705-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(allyl(methyl)amino)-6-chloropyrimidine-5-carbaldehyde
• 英文别名: 4-[allyl(methyl)amino]-6-chloropyrimidine-5-carbaldehyde；4-Chloro-6-[methyl(prop-2-enyl)amino]pyrimidine-5-carbaldehyde；4-chloro-6-[methyl(prop-2-enyl)amino]pyrimidine-5-carbaldehyde
• CAS: 1233705-97-9
• 化学式: C₉H₁₀ClN₃O
• 分子量: 211.651
• InChiKey: MFICPJHSZHTFCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(allyl(methyl)amino)-6-chloropyrimidine-5-carbaldehyde 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以99%的产率得到(4-(allyl(methyl)amino)-6-chloropyrimidin-5-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  嘧啶环激活的甲亚胺叶立德的高度立体控制的分子内环加成反应：获得新型三环六氢-1H-吡咯并[2'，3'：4,5]吡啶[2,3-d]嘧啶

  摘要：

  发现嘧啶环有助于分子间环加成反应形成偶氮甲meth叶立德。该方法能够在完全立体控制下从各种嘧啶甲胺和醛高效合成新型三环嘧啶-哌啶-吡咯烷骨架，并可以通过S形的甲亚胺叶立德中间体合理化。 甲亚胺内酯-分子内环加成-1,3-偶极环加成-嘧啶-吡咯烷

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290333
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基烯丙基胺 、 4,6-二氯-5-嘧啶甲醛 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到4-(allyl(methyl)amino)-6-chloropyrimidine-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  嘧啶环激活的甲亚胺叶立德的高度立体控制的分子内环加成反应：获得新型三环六氢-1H-吡咯并[2'，3'：4,5]吡啶[2,3-d]嘧啶

  摘要：

  发现嘧啶环有助于分子间环加成反应形成偶氮甲meth叶立德。该方法能够在完全立体控制下从各种嘧啶甲胺和醛高效合成新型三环嘧啶-哌啶-吡咯烷骨架，并可以通过S形的甲亚胺叶立德中间体合理化。 甲亚胺内酯-分子内环加成-1,3-偶极环加成-嘧啶-吡咯烷

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290333

文献信息

• Synthesis of Hexahydrobenzo[<i>b</i>]pyrimido[4,5-<i>h</i>][1,6]naphthyridines via an Intramolecular Hetero-Diels−Alder Reaction
  作者：Fengzhi Yang、Lianyou Zheng、Jinbao Xiang、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1021/cc100018b

  日期：2010.7.12

  Method development was completed for a strategy to access a novel pyrimidine-fused heterocyclic scaffold. The key step for this synthetic route entails an intramolecular inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction of imines or iminiums formed in situ from allylaminopyrimidinealdehydes 3 and anilines. The reactions provided exclusively cis-configuration products 6. Products 6 were readily precipitated

  完成了开发新型嘧啶融合杂环支架的策略的方法开发。该合成途径的关键步骤需要由烯丙基氨基嘧啶醛3和苯胺就地形成的亚胺或亚胺的分子内逆电子需量异Diels-Alder反应。该反应仅提供顺式构型产物6。产物6易于以良好至优异的产率沉淀在反应溶液中。通过氧化和随后的亲核取代序列证明了苯硫基的进一步转化。合成策略提供了一种有效的方法来访问四环嘧啶融合的杂环文库，可以探索其潜在的药物或生物活性。
• Intramolecular Cycloaddition of Azomethine Ylides Activated by Aromatic Rings: Scope and Limitations
  作者：Hongxiang Xie、Bowen Gong、Xinran Zhong、Hongming Cui、Jinbao Xiang

  DOI：10.1007/s10593-016-1912-9

  日期：2016.7

  Simple aromatic substituents in the substrate molecule, including pyrimidine, pyridine, and benzene rings, directly facilitated the intramolecular cycloaddition of azomethine ylide to alkene. All of these aromatic substituents aided the formation of azomethine ylides, which then underwent highly diastereospecific sequential cycloaddition. It was shown that both the presence of an electron-deficient

  底物分子中的简单芳香族取代基（包括嘧啶，吡啶和苯环）直接促进了亚甲亚胺叶立德分子内环加成烯烃。所有这些芳族取代基均有助于形成甲亚胺基团，然后对其进行高度非对映特异性的连续环加成。结果表明，缺电子的芳环和在芳环相对于氨基甲基的邻位的取代基的存在都增强了偶氮甲亚胺对环加成的反应性。
• On-Demand Selection of the Reaction Path from Imino Diels-Alder to Ene-Type Cyclization: Synthesis of Epiminopyrimido[4,5-<i>b</i>]azepines
  作者：Yuewei Zhang、Yue Zhu、Lianyou Zheng、Lian-Gang Zhuo、Fengzhi Yang、Qun Dang、Zhi-Xiang Yu、Xu Bai

  DOI：10.1002/ejoc.201301318

  日期：2014.1

  selection of the final products from the same starting materials. The successful execution of such a strategy will reduce the time required to prepare diverse scaffolds. The imines derived from 4-(allylamino)pyrimidine-5-carbaldehydes and anilines undergo Diels–Alder reactions to give pyrimido[4,5-h][1,6]naphthyridines in high yields. A complete switch from the intramolecular aza-Diels–Alder (IADA) path

  控制反应性中间体（例如亚胺或亚胺离子）的反应模式应该能够从相同的起始材料中按需选择最终产品。这种策略的成功执行将减少准备各种支架所需的时间。衍生自 4-(烯丙氨基)嘧啶-5-甲醛和苯胺的亚胺经过 Diels-Alder 反应以高产率得到嘧啶并 [4,5-h][1,6] 萘啶。通过简单地调整反应条件（酸催化剂的量、溶剂和温度），实现了从分子内 aza-Diels-Alder (IADA) 路径到烯型环化反应的完全转换。这种新引入的烯型环化反应用于制备一系列表氨基嘧啶并[4,5-b]氮杂。为了深入了解两种反应途径的机制，进行了 DFT 研究。理论计算表明，在酸性条件下，亚胺中间体有利于低能量 IADA 途径，该途径以 [4+ + 2] 方式进行。当不存在酸时，中性亚胺中间体有利于热烯型环化反应，该反应通过将烯丙基质子从烯丙基胺转移到亚胺，然后在原位生成的阴离子烯丙基之间进行无障碍亲核加成过程而
• A Highly Stereocontrolled Intramolecular Cycloaddition Reaction of Azomethine Ylide Activated by a Pyrimidine Ring: Access to Novel Tricyclic Hexahydro-1H-pyrrolo[2′,3′:4,5]pyrido[2,3-d]pyrimidines
  作者：Qun Dang、Xu Bai、Hongxiang Xie、Jinbao Xiang

  DOI：10.1055/s-0031-1290333

  日期：2012.3

  formation of an azomethine ylide undergoing intramolecular cycloaddition reactions. This method enabled efficient synthesis of a novel tricyclic pyrimidine-piperidine-pyrrolidine scaffold from various pyri­midinemethyl amines and aldehydes in complete stereocontrol and could be rationalized by an S-shaped azomethine ylide intermediate. azomethine ylide - intramolecular cycloaddition - 1,3-dipolar cycloaddition

  发现嘧啶环有助于分子间环加成反应形成偶氮甲meth叶立德。该方法能够在完全立体控制下从各种嘧啶甲胺和醛高效合成新型三环嘧啶-哌啶-吡咯烷骨架，并可以通过S形的甲亚胺叶立德中间体合理化。 甲亚胺内酯-分子内环加成-1,3-偶极环加成-嘧啶-吡咯烷