2-(hydroxy(3-methoxyphenyl)methyl)cyclohexanone | 908273-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(hydroxy(3-methoxyphenyl)methyl)cyclohexanone
• 英文别名: (2S)-2-[(R)-hydroxy-(3-methoxyphenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 908273-02-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: LWZSEJRFSBSESN-OCCSQVGLSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 3-甲氧基苯甲醛 在 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 以69%的产率得到2-(hydroxy(3-methoxyphenyl)methyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  cis-4-Pyrrolidin-1-yl-l-Proline：直接羟醛反应的高立体选择性有机催化剂

  摘要：

  脯氨酸的吡咯烷基主链的修饰在提高催化效率和对映选择性方面还不是很成功。在这项研究中，发现脯氨酸的 C4 位上的顺式取代与含氮基团对芳香醛与环己酮直接羟醛反应的催化剂的反应性和选择性都有显着影响。与母体 L-脯氨酸相比，cis-4-Pyrrolidin-1-yl-L-proline 表现出显着改善的反应性、非对映选择性和对映选择性，提供高分离产率（高达 99%）和出色的非对映选择性（> 99:1 dr）和对映选择性 (> 99% ee)。发现三氟乙酸的存在对于该催化剂的出色性能至关重要。

  DOI：

  10.1055/s-2006-951557

文献信息

• The application of a structurally simple, recyclable, and large-scale l-prolinamide catalyst for asymmetric aldol reactions
  作者：Zhi Guan、Yuan Luo、Bao-Qiang Zhang、Krystal Heinen、Da-Cheng Yang、Yan-Hong He

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.04.009

  日期：2014.5

  With heterocyclic ketones or cyclohexanone, the aldol reactions gave products in high yields and with respectable enantioselectivities (87–99% ee) and diastereoselectivities (up to >99:1 anti/syn). The catalyst could be recycled and reused up to seven times resulting in good yields and with good selectivities. This catalyst is also efficient in large-scale reactions with the enantioselectivities remaining

  一个高效，双功能催化剂脯氨酰胺，其由手性脯氨酸和的反式-cyclohexanediamine部分，准备和各种酮类和醛类的直接不对称羟醛缩合反应进行评价。该催化剂对含氧，硫或氮的杂环酮显示出令人印象深刻的催化活性，但尚未充分探索。基板范围还覆盖环状和无环酮。与杂环酮或环己酮，醛醇缩合反应，得到的产品在高收率和对映选择性尊敬（87-99％ee）和非对映选择性（高达> 99：1反/顺）。该催化剂可再循环和再利用起来，导致良好的收益率七次，具有良好的选择性。该催化剂也与保持在相同的水平在实验规模的反应对映选择性的大规模反应高效。
• Highly efficient primary amine organocatalysts for the direct asymmetric aldol reaction in brine
  作者：Xiao Ma、Chao-Shan Da、Lei Yi、Ya-Ning Jia、Qi-Peng Guo、Li-Ping Che、Feng-Chun Wu、Jun-Rui Wang、Wei-Ping Li

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.032

  日期：2009.7

  amine organocatalysts, derived from natural primary amino acids, in combination with 2,4-dinitrophenol (DNP) have proven to be efficient in the presence of brine without further addition of organic solvents. The system formed by 1f and DNP was the most efficient one; it can catalyze the direct aldol reaction with a broad range of ketones and aromatic aldehydes, giving the corresponding aldol products

  由六种衍生自天然伯氨基酸的伯胺有机催化剂与2,4-二硝基苯酚（DNP）组合而成的有机催化系统已证明在盐水存在下无需进一步添加有机溶剂即可有效。由1f和DNP组成的系统是最有效的系统。它可以与广泛的酮和芳族醛催化直接的羟醛反应，以高收率提供相应的羟醛产物，具有高达近乎完美的非对映体和对映体选择性（最高99/1顺/反，对映体> 99％ee）。
• Organocatalysis with cysteine derivatives: recoverable and cheap chiral catalyst for direct aldol reactions
  作者：Shi Li、Xiangkai Fu、Chuanlong Wu

  DOI：10.1007/s11164-011-0336-5

  日期：2012.1

  Highly enantioselective, recoverable and cheap cysteine derivatives have been developed with improved solubility properties in common, nonpolar organic solvents. The reactions were catalyzed using 5 mol% 1e, and the aldol products could be obtained with up to 99:1 syn/anti ratio and >99% ee. The catalyst could be easily recovered and reused, with only a slight decrease of enantioselectivity observed for five cycles. Catalyst 1e can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for application in industry. (i) Direct aldol reactions proceeded in 1,2-dichloroethane using simple procedures. (ii) Direct S-acylation of cysteine to give organocatalysts 1a–f can be economically carried out easily in a single step from commercially available sources, with both enantiomers being readily available. (iii) 5 mol% catalyst 1e was sufficient to furnish the aldol products in excellent yields (up to 93%) and enantioselectivities (up to 99%). (iv) Catalyst 1e could be easily recovered and reused, and also can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for applications in industry.

  开发了一种高度对映选择性、可回收且廉价的半胱氨酸衍生物，其在常见的非极性有机溶剂中具有改善的溶解性特性。反应使用5 mol%催化剂1e进行催化，醛醇产物的syn/anti比率可高达99:1，对映体过量（ee）超过99%。催化剂可以轻松回收并重复使用，经过五个循环后仅观察到轻微的对映选择性降低。催化剂1e可以在大规模反应中有效使用，并维持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了很大可能性。(i) 直接醛醇反应在1,2-二氯乙烷中通过简单的程序进行。(ii) 半胱氨酸的直接S-酰化以获得有机催化剂1a-f，可以轻松地从商业来源通过一步经济地进行，两种对映体均易于获得。(iii) 5 mol%催化剂1e足以以优异的产率（高达93%）和对映选择性（高达99%）提供醛醇产物。(iv) 催化剂1e可以轻松回收和重复使用，并且可以在大规模反应中有效使用，保持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了极大的可能性。
• Organocatalytic asymmetric aldol reaction using protonated chiral 1,2-diamines
  作者：Jae Ho Shim、Min-Joon Kim、Ji Yeon Lee、Kyoung Hoon Kim、Deok-Chan Ha

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152295

  日期：2020.9

  Organic-catalyzed stereoselective reactions have gained attention because they avoid the problems associated with metal catalysts, but existing catalysts based on proline have limitations. Therefore, (R,R)-(+)-1,2-diphenylethylenediamine (DPEN) was selectively mono-N-alkylated through reductive alkylation and used as an organic catalyst for the aldol reaction. Using a variety of aldehydes in the catalytic

  由于有机催化的立体选择反应避免了与金属催化剂有关的问题，因此引起了人们的关注，但是现有的基于脯氨酸的催化剂存在局限性。因此，（R，R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺（DPEN）通过还原烷基化被选择性地单-N-烷基化，并用作醛醇缩合反应的有机催化剂。在催化的醛醇缩合反应中使用多种醛，N-烷基化的DPEN催化剂从伯胺发展为烯胺和亚胺中间体，并获得了高收率（80％）和对映选择性（90％）。发现氮的位阻手性二胺的-烷基取代基和铵部分与芳族醛的氧之间的氢键决定了对映选择性。测试了各种芳族​​醛，并且吸电子取代基导致了良好的产率，而供电子取代基通过使醛的羰基失活而导致了较差的产率。此外，邻位取代基比对位取代基具有更高的立体选择性，因为立体效果得到增强。
• Direct asymmetric aldol reactions between aldehydes and ketones catalyzed by l-tryptophan in the presence of water
  作者：Zhaoqin Jiang、Hui Yang、Xiao Han、Jie Luo、Ming Wah Wong、Yixin Lu

  DOI：10.1039/b921460g

  日期：——

  Primary amino acids and their derivatives were investigated as catalysts for the direct asymmetric aldol reactions between ketones and aldehydes in the presence of water, and L-tryptophan was shown to be the best catalyst. Solvent effects, substrate scope and the influence of water on the reactions were investigated. Quantum chemical calculations were performed to understand the origin of the observed

  研究了伯氨基酸及其衍生物作为在水存在下酮与醛之间直接不对称醛醇缩合反应的催化剂，L-色氨酸是最好的催化剂。研究了溶剂效应，底物范围和水对反应的影响。进行量子化学计算以了解观察到的立体选择性的起源。