(2S)-2-[(R)-hydroxy(pyridin-4-yl)methyl]cyclohexan-1-one | 882497-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(R)-hydroxy(pyridin-4-yl)methyl]cyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-(hydroxy(pyridin-4-yl)methyl)cyclohexan-1-one；(S)-2-((R)-hydroxy(pyridin-4-yl)methyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-hydroxy(pyridine-4-yl)methyl)cyclohexanone；(2S,1'R)-2-(hydroxy-pyridin-4-yl-methyl)cyclohexan-1-one；2-(hydroxy(pyridin-4-yl)methyl)cyclohexanone
• CAS: 882497-84-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: XMRRGLWNAQVZMK-PWSUYJOCSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.4±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  50.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-吡啶甲醛 、 环己酮 在 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(2S)-2-[(R)-hydroxy(pyridin-4-yl)methyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  N-(对十二烷基苯磺酰基)-2-吡咯烷甲酰胺：一种实用的脯氨酸模拟物，用于促进对映选择性羟醛反应。

  摘要：

  一种高度实用且易于获得的脯氨酸替代品已被开发出来，其在常见非极性有机溶剂中的溶解度得到改善。事实证明，这种磺酰胺基催化剂在单当量水存在下，在非极性有机溶剂中能够非常有效地促进与一系列底物的对映选择性和非对映选择性羟醛反应。此外，在不存在任何有机溶剂的情况下，可以使用低至 2 mol% 的催化剂负载，并具有持续的高水平选择性。

  DOI：

  10.1021/ol801941j

文献信息

• Prolinamides of Aminouracils, Organocatalyst Modifiable by Complementary Modules
  作者：Karen M. Ruíz-Pérez、Beatriz Quiroz-García、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201800886

  日期：2018.11.8

  Prolinamide organocatalysts with aminouracils have the features of enhanced NH acidity, an additional hydrogen‐bond donor and the self‐assembly with complementary modules by Watson–Crick pairing. Each module affects the selectivity of the reaction and particularly 2,6‐diaminopyridine is beneficial to the selectivity in the reaction.

  带有氨基尿嘧啶的脯氨酰胺有机催化剂具有增强的NH酸度，额外的氢键供体以及通过沃森-克里克配对与互补模块自组装的特点。每个模块都会影响反应的选择性，特别是2,6-二氨基吡啶对反应的选择性有益。
• Proline dipeptides containing fluorine moieties as oganocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：Ardiol Ahmetlli、Nikoleta Spiliopoulou、Angeliki Magi-Oikonomopoulou、Dimitrios-Triantaffylos Gerokonstantis、Panagiota Moutevelis-Minakakis、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.038

  日期：2018.10

  demonstrated, where aromatic aldehydes afforded products in high yields (up to 100%) with excellent diastereo- (up to 95:5) and enantioselectivities (up to 97%), whereas the aliphatic aldehydes afforded also excellent selectivities, but relatively low yield. A simple addition of fluorine to a dipeptide analogue affords organocatalysts with new interesting properties that can catalyze the aldol reaction

  合成了由脯氨酸，苯丙氨酸和苯胺-或苯酚-氟衍生物组成的一系列二肽类似物。在分子间不对称醛醇缩合反应中，在有机介质和水性介质中均评估了它们的催化能力。当2-CF 3时，苯胺-氟衍生物被证明是优越的，并获得了最佳结果。使用了苯胺。证明了由芳香族和脂肪族醛以及不同的酮组成的多种底物范围，其中芳香族醛提供高收率（高达100％）的产品，具有出色的非对映异构性（高达95：5）和对映选择性（高达90％）。 97％），而脂族醛也提供了优异的选择性，但是产率相对较低。将氟简单地添加到二肽类似物中可以提供具有新的有趣特性的有机催化剂，该特性可以更有效地催化羟醛反应。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Aldol Reactions in Common Organic Solvents Using<i>N</i>-Arylprolinamides as Organocatalysts with Enhanced Acidity
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Satyajit Saha

  DOI：10.1002/ejoc.200800960

  日期：2008.12.29

  steric crowding has been synthesized and its catalytic activity explored for enantioselective aldol reactions. In DMF containing 10 mol-% of TFA, all arylamides are found to catalyze the reaction between cyclohexanone and a variety of electrophilic aldehydes leading to aldols in excess of 90 % yield and >95 % enantioselectivity. The perfluorophenyl catalyst 8 is found to perform best with a broad substrate

  已经合成了一系列具有增加的 NH 酸度和空间拥挤的 N-芳基脯氨酰胺 1-8，并探索了其对对映选择性醛醇反应的催化活性。在含有 10 mol% TFA 的 DMF 中，发现所有芳基酰胺都能催化环己酮和各种亲电子醛之间的反应，导致醛醇的产率超过 90%，对映选择性大于 95%。与所有其他 N-芳基酰胺 1-7 相比，发现全氟苯基催化剂 8 在广泛的底物范围内表现最佳。结果表明，8 确实可以在高度非极性以及极性溶剂（包括盐水）中使用，以提供具有优异非对映选择性和对映选择性的高收率醛醇。对于不含额外立体中心和氢键位点的脯氨酰胺，对 8 观察到的结果是迄今为止报道的最好的结果之一。7 和 8 的分子结构，通过 X 射线晶体学确定并被认为反映了最稳定的构象，揭示了 N-芳环构象的显着差异；在 7 的情况下，芳环表现出与酰胺官能团共面的趋势，而在 8 的情况下，全氟苯环相对于官能团的酰胺平面几乎垂直扭曲。
• SULFONAMIDE-BASED ORGANOCATALYSTS AND METHOD FOR THEIR USE
  申请人：Carter Rich Garrett

  公开号：US20100184986A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  Organocatalysts, particularly proline sulfonamide organocatalysts, having a first general formula as follows are disclosed. Embodiments of a method for using these organocatalysts also are disclosed. The method comprises providing a disclosed organocatalyst, and performing a reaction, often an enantioselective or diastereoselective reaction, using the organocatalyst. Solely by way of example, disclosed catalysts can be used to perform aldol reactions, conjugate additions, Michael additions, Robinson annulations, Mannich reactions, α-aminooxylations, α-hydroxyaminations, α-aminations and alkylation reactions. Certain of such reactions are intramolecular cyclizations used to form cyclic compounds, such as 5- or 6-membered rings, having one or more chiral centers. Disclosed organocatalysts generally are much more soluble in typical solvents used for organic synthesis than are known compounds. Moreover, the reaction yield is generally quite good with disclosed compounds, as is their enantioselective and diastereoselective effectiveness.

  披露了具有如下一般公式之一的有机催化剂，尤其是脯氨酸磺酰胺有机催化剂。还披露了使用这些有机催化剂的方法的实施例。该方法包括提供一种披露的有机催化剂，并使用该有机催化剂进行反应，通常是立体选择性的反应或对映选择性反应。仅作为示例，披露的催化剂可用于进行aldol反应、共轭加成、Michael加成、Robinson环化反应、Mannich反应、α-氨基氧化、α-羟基胺化、α-胺化和烷基化反应。其中一些反应是分子内环化反应，用于形成具有一个或多个手性中心的环状化合物，例如5或6元环。披露的有机催化剂通常比已知的化合物更容易溶于用于有机合成的典型溶剂中。此外，使用披露化合物的反应收率通常相当好，它们的对映选择性和非对映选择性效果也很好。
• Novel Axially Unfixed Biaryl-Based Water-Compatible Organocatalysts: Design, Synthesis and Their Asymmetric Catalysis in Direct Aldol Reactions in Water
  作者：Hong-Wu Zhao、Yuan-Yuan Yue、Hai-Long Li、Xiu-Qing Song、Zhi-Hui Sheng、Zhao Yang、Wei Meng、Ze Yang

  DOI：10.1055/s-0033-1339497

  日期：——

  A family of novel axially unfixed biaryl-based, water-compatible bifunctional organocatalysts were designed and synthesized for asymmetric catalytic direct aldol reactions in water. These organocatalysts are comprised of prolinamide, aromatic sulfonamide and biaryl motifs. Under the optimal reaction conditions, one organocatalyst in particular delivered excellent stereocontrol (up to 99% ee and 99:1

  设计并合成了一系列新型轴向未固定联芳基、水相容的双功能有机催化剂，用于在水中进行不对称催化直接醛醇反应。这些有机催化剂由脯氨酰胺、芳族磺酰胺和联芳基基序组成。在最佳反应条件下，特别是一种有机催化剂在环己酮与水中多种芳香醛的直接醛醇反应中提供了出色的立体控制（高达 99% ee 和 99:1 dr）。