magnesium pivalate | 123133-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: magnesium pivalate
• 英文别名: magnesium trimethylacetate；magnesium;2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 123133-75-5
• 化学式: 2C₅H₉O₂*Mg
• 分子量: 226.556
• InChiKey: IXMYHFRPPVUSEU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基锂 、 magnesium pivalate 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methylmagnesium pivalate
  参考文献：
  名称：

  Reetz, Manfred T.; Harmat, Nicholas; Mahrwald, Rainer, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 3, p. 333 - 334

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 二丁基镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.5h， 以100%的产率得到magnesium pivalate
  参考文献：
  名称：

  具有增强的空气和水分稳定性的固体，盐稳定的酰胺化锌烯醇盐的制备和应用

  摘要：

  在25°C下用TMPZnCl⋅LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基）和Mg（OPiv）2在THF中处理各种N-吗啉代酰胺可提供具有增强的空气和湿气稳定性的固体烯醇锌（t 1溶剂蒸发后，在空气中/ 2（1-3小时）。这些烯醇化物与（杂）芳基溴化物以及烯丙基和苄基卤化物经历钯和铜催化的交叉偶联。所述芳基化的N-吗啉代酰胺通过的LaCl转化成各种酮3 ⋅2的LiCl介导的酰基化以格氏试剂。新的固体烯醇化物被用来分六个步骤制备有效的抗乳腺癌药物候选物，总产率为23％。

  DOI：

  10.1002/anie.201700216
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl ((4-cyanobenzoyl)oxy)carbamate 、 N-tosyl-(4-pentenyl)amine 在 Ir(2-(2-pyridinyl)-3,5-difluorophenyl)₂(2-(2-pyridinyl)phenyl) 、 水 、 copper(II) dipivaloate 、 magnesium pivalate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双光氧化还原和铜催化的未活化烯烃的分子间氧化胺化

  摘要：

  通过酰胺基自由基加成对烯烃的氧化胺化可能是产生烯丙基胺的有效方法，烯丙基胺是生物活性化合物和有机材料的通用合成中间体。在这里，通过将酰胺基的光化学生成与铜介导的烷基的β-H消除相结合，我们开发了未活化烯烃的分子间氧化胺化。该反应依赖于串联的光氧化还原和铜催化，并且适用于末端烯烃和内部烯烃。反应的自由基性质和温和条件导致较高的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1039/d0sc05952h

文献信息

• Preparation and Reactions of Mono- and Bis-Pivaloyloxyzinc Acetylides
  作者：Carl Phillip Tüllmann、Yi-Hung Chen、Robin J. Schuster、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01892

  日期：2018.8.3

  Mono-pivaloyloxyzinc acetylide and bis-pivaloyloxyzinc acetylide were selectively prepared from ethynylmagnesium bromide in quantitative yields. These zinc reagents readily underwent Negishi cross-couplings with (hetero)aryl iodides or bromides as well as subsequent Sonogashira cross-couplings. 1,3-Dipolar cycloadditions of these zinc acetylides with benzylic azides produced zincated and bis-zincated

  从乙炔基溴化镁以定量收率选择性地制备单新戊酰氧基锌乙炔化物和双新戊酰氧基锌乙炔化物。这些锌试剂容易与（杂）芳基碘化物或溴化物进行Negishi交叉偶联，以及随后的Sonogashira交叉偶联。这些乙炔锌与苄基叠氮化物的1，3-偶极环加成反应生成了锌化和双锌化的三唑，它们被数种亲电试剂捕获。与铜催化的点击反应相比，观察到相反的区域选择性。
• Preparation of Solid, Substituted Allylic Zinc Reagents and Their Reactions with Electrophiles
  作者：Mario Ellwart、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201504354

  日期：2015.9.1

  The treatment of various allylic chlorides or bromides with zinc dust in the presence of lithium chloride and magnesium pivalate (Mg(OCOtBu)2) in THF affords allylic zinc reagents which, after evaporation of the solvent, produce solid zinc reagents that display excellent thermal stability. These allylic reagents undergo Pd‐catalyzed cross‐coupling reactions with PEPPSI‐IPent, as well as highly regioselective

  在氯化锂和新戊酸镁（Mg（OCO t Bu）2）在THF中存在的情况下，用锌粉处理各种烯丙基氯化物或溴化物，可得到烯丙基锌试剂，该溶剂蒸发后，生成的固态锌试剂显示出优异的热稳定性。这些烯丙基试剂与PEPPSI-IPent进行Pd催化的交叉偶联反应，以及对芳基酮和醛进行高度区域选择性和非对映选择性的加成。酰化与各种酰氯区域选择性地产生相应的高烯丙基酮，用新的C  C键总是被形成在烯丙基系统的最受阻碳。
• [EN] ORGANOZINC REAGENTS AND PROCESSES FOR PREPARING AND USING THE SAME<br/>[FR] RÉACTIFS ORGANOZINCIQUES ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET D'UTILISATION
  申请人：UNIV MUENCHEN LUDWIG MAXIMILIANS

  公开号：WO2016146689A1

  公开（公告）日：2016-09-22

  Provided is an organozinc composition comprising (a) an organozinc complex carrying an allylic ligand, (b) a magnesium component and (c) a lithium component. The organozinc composition is useful as a synthetic intermediate with excellent reactivity and selectivity, and can be stored for extended periods of time without loss of activity. Moreover, a process for the preparation of the organozinc composition and synthetic procedures making use of the organozinc composition are provided.

  提供了一种有机锌组合物，其包含（a）携带烯丙基配体的烷基锌络合物，（b）镁组分和（c）锂组分。该有机锌组合物作为具有优异反应性和选择性的合成中间体非常有用，并且可以长期储存而不会失去活性。此外，还提供了制备该有机锌组合物的方法以及利用该有机锌组合物的合成程序。
• Heterometallic trinuclear {CdII—MII—CdII} pivalates (M = Mg, Ca, or Sr): ways of assembly and structural features
  作者：N. V. Gogoleva、M. A. Shmelev、I. S. Evstifeev、S. A. Nikolaevskii、G. G. Aleksandrov、M. A. Kiskin、Zh. V. Dobrokhotova、A. A. Sidorov、I. L. Eremenko

  DOI：10.1007/s11172-016-1281-7

  日期：2016.1

  Yet heterometallic trinuclear complexes with 1,10-phenanthroline ([Cd2Mg(piv)6(H2O)(phen)2] (5), [CaCd2(piv)6(phen)2] (6), and [Cd2Sr(piv)6(phen)2]∙2MeCN (7)) were synthesized by reactions of phen with complexes 1—3. For all the complexes obtained, the molecular and crystal structures as well as the details of their molecular architecture were determined. The thermal behavior of aqua complex 5 was

  发现了新的异金属三核新戊酸盐 [Cd2M(piv)6L2]（M = Mg、Ca 或 Sr；piv 是新戊酸盐）的化学组装条件。与非螯合配体 2,4-二甲基吡啶 (lut) 反应生成异金属配合物晶体 [Cd2M(piv)6(lut)2]（M = Mg (1)、Ca (2) 和 Sr (3)）。使用螯合配体 1,10-菲咯啉 (phen)，在这些条件下只能获得同金属二聚体 [Cd2(piv)4(phen)2] (4)。然而，与 1,10-菲咯啉 ([Cd2Mg(piv)6(H2O)(phen)2] (5)、[CaCd2(piv)6(phen)2] (6) 和 [Cd2Sr(piv) 6(phen)2]∙2MeCN (7)) 通过 phen 与配合物 1-3 的反应合成。对于获得的所有配合物，确定了分子和晶体结构以及它们分子结构的细节。通过TG和DSC研究了aqua complex 5的热行为。
• Preparation and Application of Solid, Salt-Stabilized Zinc Amide Enolates with Enhanced Air and Moisture Stability
  作者：Yi-Hung Chen、Mario Ellwart、Georgios Toupalas、Yusuke Ebe、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201700216

  日期：2017.4.10

  various N‐morpholino amides with TMPZnCl⋅LiCl (TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidyl) and Mg(OPiv)2 in THF at 25 °C provides solid zinc enolates with enhanced air and moisture stability (t1/2 in air: 1–3 h) after solvent evaporation. These enolates undergo Pd‐ and Cu‐catalyzed cross‐couplings with (hetero)aryl bromides as well as allylic and benzylic halides. The arylated N‐morpholino amides were converted into

  在25°C下用TMPZnCl⋅LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基）和Mg（OPiv）2在THF中处理各种N-吗啉代酰胺可提供具有增强的空气和湿气稳定性的固体烯醇锌（t 1溶剂蒸发后，在空气中/ 2（1-3小时）。这些烯醇化物与（杂）芳基溴化物以及烯丙基和苄基卤化物经历钯和铜催化的交叉偶联。所述芳基化的N-吗啉代酰胺通过的LaCl转化成各种酮3 ⋅2的LiCl介导的酰基化以格氏试剂。新的固体烯醇化物被用来分六个步骤制备有效的抗乳腺癌药物候选物，总产率为23％。