2,2',6,6'-tetrafluoro-1,1'-biphenyl | 781-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2',6,6'-tetrafluoro-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2,2',6,6'-tetrafluorobiphenyl；2,2',6,6'-Tetrafluor-biphenyl；2-(2,6-Difluorophenyl)-1,3-difluorobenzene
• CAS: 781-16-8
• 化学式: C₁₂H₆F₄
• 分子量: 226.173
• InChiKey: ZLWVAKVIJUXDTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  221.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.318±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',6,6'-tetrafluoro-1,1'-biphenyl 在 六甲基磷酰三胺 、 potassium tert-butylate 作用下， 反应 3.0h， 以89%的产率得到dibenzo[b,d]furan-1,9-diol
  参考文献：
  名称：

  氟化低聚亚苯基的梯级化无催化剂合成邻杂苯乙炔

  摘要：

  报道了一种新颖的无催化剂方法，用于从氟化低聚亚苯基制得苯并环氧基的含氧杂环。与现有方法不同，本发明的反应不需要含氧的前体，而是依赖于外部氧源叔丁醇钾，它可作为O 2−合成子。该反应的自由基性质即使在存在强供电子基团的情况下也能促进亲核取代，并能实现完全环化所需的叔丁基化。还证明了该方法适用于引入含氧的五元，六元和七元环，而多次环化也为阶梯型邻杂并苯和低聚二苯并呋喃开辟了一条短的合成途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202007427
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氟苯 在 正丁基锂 、 copper dichloride 作用下， 生成 2,2',6,6'-tetrafluoro-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  2,2',6,6'-四氟联苯-3,3'-二羧酸的光学分辨率

  摘要：

  旋光性的 (-)- 和 (+)-2,2',6,6'-四氟联苯-3,3'-二羧酸是通过丁香盐获得的。在不同温度下估计其二甲酯外消旋的半衰期，计算出的活化能为 25.6 kcal/mol。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3828

文献信息

• Synthesis of Biaryls by Pd-Catalyzed Decarboxylative Homo- and Heterocoupling of Substituted Benzoic Acids
  作者：Kai Xie、Sizhuo Wang、Zhiyong Yang、Jidan Liu、Anwei Wang、Xiujian Li、Ze Tan、Can-Cheng Guo、Wei Deng

  DOI：10.1002/ejoc.201100913

  日期：2011.10

  base, symmetrical and unsymmetrical biaryls can be readily synthesized through the Pd-catalyzed decarboxylative homo- and heterocoupling of substituted benzoic acids. The reaction gave the desired products in 40–90 % yield and is compatible with 2-nitro-, 2-methoxy-, 2-fluoro-, and 2-chloro-substituted benzoic acids.

  通过仔细选择正确的底物比例、催化剂组合和碱，可以通过 Pd 催化的取代苯甲酸的脱羧均偶合和杂偶合轻松合成对称和不对称联芳基化合物。该反应以 40-90% 的产率得到所需产物，并且与 2-硝基-、2-甲氧基-、2-氟-和 2-氯-取代的苯甲酸相容。
• Oxidative Homocoupling of Diheteroaryl- or Diarylmanganese Reagents Generated via Directed Manganation Using TMP2Mn
  作者：Paul Knochel、Diana Haas、Jeffrey Hammann、Alban Moyeux、Gérard Cahiez

  DOI：10.1055/s-0034-1380424

  日期：——

  of diheteroaryl or diarylmanganese reagents prepared by directed manganation using TMP2Mn·2MgCl2·4LiCl. The resulting diorganomanganese reagents can efficiently undergo an oxidative dimerization leading to the homocoupling products in good yields. Remarkably, a number of functional groups, as well as sensitive heterocycles are tolerated using this metalation–dimerization procedure.

  我们报告了使用 TMP2Mn·2MgCl2·4LiCl 通过定向锰化制备的二杂芳基或二芳基锰试剂的氧化均偶联。得到的二有机锰试剂可以有效地进行氧化二聚，从而以良好的产率得到均偶联产物。值得注意的是，使用这种金属化-二聚化程序可以耐受许多官能团以及敏感的杂环。
• Gold Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling of Iodoarenes
  作者：Ryan A. Daley、Aaron S. Morrenzin、Sharon R. Neufeldt、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.0c06244

  日期：2020.7.29

  This report details a decarboxylative cross-coupling of (hetero)aryl carboxylates with iodoarenes in the presence of a gold cata-lyst (>25 examples, up to 96% yield). This reaction is site specific, which overcomes prior limitations associated with gold cat-alyzed oxidative coupling reactions. The reactivity of the (hetero)aryl carboxylate correlates qualitatively to the field effect pa-rameter (Fortho)

  该报告详细介绍了（杂）芳基羧酸酯与碘芳烃在金催化剂存在下的脱羧交叉偶联（> 25 个例子，产率高达 96%）。该反应是位点特异性的，它克服了与金催化氧化偶联反应相关的先前限制。(杂)芳基羧酸酯的反应性与场效应参数(Fortho)定性相关。与分离的金配合物的反应和 DFT 计算支持通过在金 (I) 阳离子上氧化加成进行的机制，脱羧在金 (I) 或银 (I) 物种中都是可行的。
• Facile Synthesis of Thienoacenes via Transition-Metal-Free Ladderization
  作者：Mikhail Feofanov、Vladimir Akhmetov、Ryo Takayama、Konstantin Yu Amsharov

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01565

  日期：2021.11.5

  report a facile transition-metal-free approach to sulfur-containing heteroacenes from fluorinated oligophenylenes. Unlike most existing methods, the presented approach is not restricted to simple dibenzothiophene derivatives and thus appears to be a useful tool for the synthesis of extended sulfur-containing heteroacenes. The incorporation of sulfur is unambiguously preprogrammed via the positions of

  在此，我们报告了一种从氟化低聚亚苯基中提取含硫杂并苯的简便的无过渡金属方法。与大多数现有方法不同，所提出的方法不限于简单的二苯并噻吩衍生物，因此似乎是合成扩展含硫杂并苯的有用工具。硫的掺入是通过前体中氟的位置明确预编程的，允许选择性合成扩展的噻吩并收率高达 96%。
• Palladium-Catalyzed Homocoupling of Highly Fluorinated Arylboronates: Studies of the Influence of Strongly vs Weakly Coordinating Solvents on the Reductive Elimination Process
  作者：Yudha P. Budiman、Arumugam Jayaraman、Alexandra Friedrich、Florian Kerner、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/jacs.9b11871

  日期：2020.4.1

  C-C reductive elimination from [PdL2(C6F5)2] to form polyfluorinated biaryls has been a challenge for over 50 years. Thus, palladium-catalyzed homocoupling of arylboronates (ArF-Bpin) containing two ortho-fluorine substituents is very difficult as the reaction typically stops at the [PdL2(ArF)2] stage after two transmetalation steps. The transmetalated complexes cis-[Pd(MeCN)2(C6F5)2] (3a), cis-[Pd(MeCN)2(2

  50 多年来，从 [PdL2(C6F5)2] 中还原消除 CC 以形成多氟联芳基化合物一直是一项挑战。因此，钯催化的含有两个邻氟取代基的芳基硼酸酯 (ArF-Bpin) 的均偶联非常困难，因为反应通常在两个金属转移步骤后在 [PdL2(ArF)2] 阶段停止。金属转移配合物 cis-[Pd(MeCN)2(C6F5)2] (3a)、cis-[Pd(MeCN)2(2,4,6-C6F3H2)2] (3b) 和 cis-[Pd(MeCN) )2(2,6-C6F2H3)2](3e) 已从 ArF-Bpin 与 Pd(OAc)2 在乙腈溶剂中的反应中分离出来，没有观察到均偶联。然而，只要不存在辅助配体或配位溶剂，催化均偶联在“弱配位”芳烃溶剂中顺利进行。