Ethyl 4-hexenoate | 34495-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 4-hexenoate
• 英文别名: (E)-ethyl hex-4-enoate；ethyl (E)-hex-4-enoate；ethyl (E)-4-hexenoate；Hex-4-enoic acid, ethyl ester
• CAS: 34495-74-4
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: RBJLHYGZMJNFBK-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  39-40 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 4-hexenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 生成 反式-4-己烯基碘
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃与烯烃的分子内 [4 + 2] 环加成反应

  摘要：

  Cycloadditions 立体选择性分子内存在 de SnCl 4 de nitro-1 nonadiene-1,7 et de nitro-2 decadiene-2,8: 获得 d'oxydes-3 d'hexahydro-4a,5,6,7,8,8a benzooxazines -2,3

  DOI：

  10.1021/ja00266a036
• 作为产物：
  描述：

  (E)-diethyl (but-2-en-1-yl)malonate 在 sodium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以69%的产率得到Ethyl 4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  自由基分子内加成中的总立体特异性：顺式和反式1-甲基4-己烯基N-氯胺借助金属盐的环化

  摘要：

  对于顺式和反式1-甲基4-己烯基N-胆胺的金属盐自由基环化，可以获得极高的立体特异性（高达100％的非对映异构纯度）。提出了利用金属络合的氨基自由基进行高效反式加成反应的可能机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80041-x

文献信息

• Catalytic Generation of Activated Carboxylates from Enals:  A Product-Determining Role for the Base
  作者：Stephanie S. Sohn、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ol051269w

  日期：2005.9.1

  from imidazolium or triazolium salts and bases react with enals, leading to the catalytic generation of homoenolates. The fate of these intermediates is determined by the catalytic base: strong bases such as (t)BuOK lead to carbon-carbon bond formation, while weaker bases allow protonation of the homoenolate and subsequent generation of activated carboxylates. This discovery, along with the design of a

  由咪唑鎓或三唑鎓盐和碱原位生成的N-杂环碳氧烷与烯醛反应，导致催化生成均烯酸酯。这些中间体的命运取决于催化碱：强碱（如（t）BuOK）会导致碳-碳键的形成，而较弱的碱则会使均烯酸酯质子化并随后生成活化的羧酸酯。这一发现，再加上新型三唑鎓预催化剂的设计，使烯类能够进行催化，原子经济的氧化还原酯化反应。[反应：看文字]
• An Agostic Iridium Pincer Complex as a Highly Efficient and Selective Catalyst for Monoisomerization of 1‐Alkenes to <i>trans</i> ‐2‐Alkenes
  作者：Yulei Wang、Chuan Qin、Xiangqing Jia、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201611007

  日期：2017.2

  between the Ir and two σ C−H bonds from a tBu substituent, has been prepared. This complex exhibits exceptionally high activity and excellent regio‐ and stereoselectivity for monoisomerization of 1‐alkenes to trans‐2‐alkenes with wide functional‐group tolerance. Reactions can be performed in neat reactant on a more than 100 gram scale using 0.005 mol % catalyst loadings with turnover numbers up to 19000.

  制备了一种独特的Ir络合物（tBu NC C P）Ir，其中吡啶-膦钳夹为唯一配体，其特征在于Ir与来自t Bu取代基的两个σC-H键之间具有双重原子相互作用。该复合物具有极高的活性，并具有极好的区域和立体选择性，可将1烯烃单异构化为反式-2-烯烃，且具有宽泛的官能团耐受性。可以使用0.005 mol％的催化剂负载量（周转数高达19000）在超过100克的纯净反应物中进行反应。
• Iron-Catalyzed Intramolecular Allylic C–H Amination
  作者：Shauna M. Paradine、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja211600g

  日期：2012.2.1

  A highly selective C-H amination reaction under iron catalysis has been developed. This novel system, which employs an inexpensive, nontoxic [Fe(III)Pc] catalyst (typically used as an industrial ink additive), displays a strong preference for allylic C-H amination over aziridination and all other C-H bond types (i.e., allylic > benzylic > ethereal > 3° > 2° ≫ 1°). Moreover, in polyolefinic substrates

  已开发出铁催化下的高选择性 CH 胺化反应。这种新型系统采用廉价、无毒的 [Fe(III)Pc] 催化剂（通常用作工业油墨添加剂），显示出对烯丙基 CH 胺化的强烈偏好，而不是氮丙啶化和所有其他 CH 键类型（即，烯丙基 > 苄基> 空灵 > 3° > 2° ≫ 1°）。此外，在聚烯烃基材中，位点选择性可以通过烯丙基 CH 键的电子和空间特性来控制。尽管该反应显示为通过逐步机制进行，但 CH 胺化 3° 脂肪族 CH 键的立体保留性质表明，这是一个非常快速的自由基回弹步骤。
• Development of Enantioselective Palladium‐Catalyzed Alkene Carboalkoxylation Reactions for the Synthesis of Tetrahydrofurans
  作者：Brett A. Hopkins、Zachary J. Garlets、John P. Wolfe

  DOI：10.1002/anie.201506884

  日期：2015.11.2

  The Pd‐catalyzed coupling of γ‐hydroxyalkenes with aryl bromides affords enantiomerically enriched 2‐(arylmethyl)tetrahydrofuran derivatives in good yield and up to 96:4 e.r. This transformation was achieved through the development of a new TADDOL/2‐arylcyclohexanol‐derived chiral phosphite ligand. The transformations are effective with an array of different aryl bromides, and can be used for the preparation

  Pd 催化的 γ-羟基烯烃与芳基溴的偶联可提供对映体富集的 2-(芳基甲基)四氢呋喃衍生物，收率良好，比例高达 96:4。这种转化是通过开发一种新的 TADDOL/2-芳基环己醇衍生的手性化合物来实现的。亚磷酸酯配体。该转化对于一系列不同的芳基溴化物是有效的，并且可用于制备带有四元立构中心的产物。
• Late-Stage Intermolecular Allylic C–H Amination
  作者：Takafumi Ide、Kaibo Feng、Charlie F. Dixon、Dawei Teng、Joseph R. Clark、Wei Han、Chloe I. Wendell、Vanessa Koch、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.1c06335

  日期：2021.9.22

  preparative intermolecular allylic C–H amination of 32 cyclic and linear compounds, including ones housing basic amines and competing sites for allylic, ethereal, and benzylic amination. Mechanistic studies support that the high selectivity of [MnIII(ClPc)] may be attributed to its electrophilic, bulky nature and stepwise amination mechanism. Late-stage amination is demonstrated on five distinct classes

  烯丙基胺化能够实现天然产物的后期功能化，其中烯丙基 C-H 键丰富，氮的引入可能会改变生物特征。尽管取得了进展，但由于反应性和选择性问题，分子间烯丙胺化仍然是一个具有挑战性的问题，这些问题通常需要过量的底物，提供产物混合物，并使重要类别的烯烃（例如，官能化环状）不可行的底物。在这里，我们报道了一种可持续的锰全氯酞菁催化剂，[Mn III (ClPc)]，实现了 32 种环状和线性化合物的选择性、制备性分子间烯丙基 C-H 胺化，包括含有碱性胺和烯丙基、醚和苄基竞争位点的化合物胺化。机理研究表明[Mn III (ClPc)]的高选择性可能归因于其亲电性、体积大的性质和逐步胺化机制。后期胺化作用在五种不同类别的天然产物中得到证实，通常具有 >20:1 的位点选择性、区域选择性和非对映选择性。