Dichlormethyl-p-tolylsilan | 18236-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Dichlormethyl-p-tolylsilan
• 英文别名: methyl(4-methylphenyl)dichlorosilane；Methyl-p-tolyl-dichlorsilan；p-Tolylmethyldichlorosilane；dichloro-methyl-(4-methylphenyl)silane
• CAS: 18236-57-2
• 化学式: C₈H₁₀Cl₂Si
• mdl: MFCD00053906
• 分子量: 205.159
• InChiKey: MRUIMSDHOCZKQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57°C
• 沸点：
  227.5°C (estimate)
• 密度：
  1.162

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dichlormethyl-p-tolylsilan 在 氢溴酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 为溶剂， 生成 methyl(4-methylphenyl)bis(2-bromoethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  硅杂哌啶衍生物及其制备方法与用途

  摘要：

  本发明提供了一种结构新颖的硅杂哌啶衍生物或其药学上可接受的盐或溶剂化物，其结构通式如（Ⅰ）所示；同时，还提供了包含药物有效量的所述硅杂哌啶杂衍生物或其药学上可接受的盐或溶剂化物，以及药学上可接受的赋形剂或添加剂的药物组合物。与此同时，本发明还公开了一种硅杂哌啶衍生物的合成方法，以二氯取代硅烷为起始原料，整合多步反应一锅进行，可以得到高纯度的医药中间体用于制备喜树碱硅杂衍生物，其合成路线短，反应环境尤其是温度、压力等安全可控，绿色环保。本发明的制备原料来源广泛易获取，制备方法简便易操作，反应条件温和，合成产物收率高，具有极大的工业应用价值。

  公开号：

  CN103772425B
• 作为产物：
  描述：

  甲基三氯硅烷 、 对溴甲苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 Dichlormethyl-p-tolylsilan
  参考文献：
  名称：

  Stereo- and regio-selective synthesis of silicon-containing diborylalkenes via platinum-catalyzed mono-lateral diboration of dialkynylsilanes

  摘要：

  一种磷烯辅助的铂催化的双炔基硅烷的单侧二硼化反应，用于构建带硅键的炔基二硼烯，可以有或没有硅立体异构中心。

  DOI：

  10.1039/d0cc00844c

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Selective Cross‐Coupling of Chlorosilanes with Organoaluminum Reagents
  作者：Yuki Naganawa、Haiqing Guo、Kei Sakamoto、Yumiko Nakajima

  DOI：10.1002/cctc.201900047

  日期：2019.8.21

  Nickel‐catalyzed cross‐coupling reactions of chlorosilanes with organoaluminum reagents were developed. An electron‐rich Ni(0)/PCy3 complex was found to be an effective catalyst for the desired transformation. The reaction of dichlorosilanes 1 proceeded to give the corresponding monosubstituted products 2. Trichlorosilanes 4 underwent selective double substitution to furnish the corresponding monochlorosilanes

  开发了镍催化的氯硅烷与有机铝试剂的交叉偶联反应。发现富电子的Ni（0）/ PCy 3络合物是实现所需转化的有效催化剂。进行二氯硅烷1的反应，得到相应的单取代的产物2。对三氯硅烷4进行选择性双取代，以提供相应的一氯硅烷2。总体而言，使用本发明的催化体系可以从二氯和三氯硅烷选择性合成一系列烷基一氯硅烷2。
• Quantitative substituent effects in the Grignard reaction with silanes
  作者：Oleg Golubev、Dmitri Panov、Anu Ploom、Ants Tuulmets、Binh T. Nguyen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.05.009

  日期：2007.8

  the resonance effect of substituents at least in nucleophilic displacement reactions at the silicon center. An attempt to calculate the steric constants for polar substituents was made. It appeared that the inductive constants σ∗ derived from the carbon chemistry are not applicable to the silicon chemistry. New scales of parameters for description of polar and steric effects in the organosilicon chemistry

  在伪一级反应条件下，使用过量的格氏试剂，研究了乙基氯化镁和苯基氯化镁与氯硅烷RMeSiCl 2的反应动力学。烷基取代的硅烷的速率常数与E s（Si）空间参数密切相关。良好的线性速率的数据的相关性为取代的苯基衍生物与σ 0感应常数与文献数据的相关性排除取代基中至少在亲核置换反应在硅中心共振效应在一起。尝试计算极性取代基的空间常数。似乎感应常数σ ∗源自碳化学的元素不适用于硅化学。需要创建用于描述有机硅化学中极性和空间效应的新参数标度。
• Zur synthese von siloxanen
  作者：K. Rühlmann、J. Brumme、U. Scheim、H. Grosse-Ruyken

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80164-9

  日期：1985.8

  The kinetics of hydrolysis reactions of some chlorodisiloxanes and of the chloropentasiloxanes (Me3) SiO)2Si(Me)OSiAr(Cl)OSiMeAr′ (with Ar = Ph and Ar′ = p-ClC6H4, C6H5 or p-MeC6H4; or Ar′ = Ph and Ar = p-ClC6H4, C6H5 or p-MeC6H4 in dioxane were studied by 1H NMR spectroscopy.

  某些氯二硅氧烷和氯五硅氧烷（Me 3）SiO）2 Si（Me）OSiAr（Cl）OSiMeAr'（其中Ar = Ph和Ar'= p -ClC 6 H 4，C 6 H 5或通过1 H NMR光谱研究了在二恶烷中的p -MeC 6 H 4；或Ar'= Ph且Ar = p -ClC 6 H 4，C 6 H 5或p -MeC 6 H 4。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Si-Stereogenic Silyl Ethers
  作者：Hui Zhou、Jung Tae Han、Nils Nöthling、Monika M. Lindner、Judith Jenniches、Clemens Kühn、Nobuya Tsuji、Li Zhang、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.2c04261

  日期：2022.6.15

  Functionalized enantiopure organosilanes are important building blocks with applications in various fields of chemistry; nevertheless, asymmetric synthetic methods for their preparation are rare. Here we report the first organocatalytic enantioselective synthesis of tertiary silyl ethers possessing “central chirality” on silicon. The reaction proceeds via a desymmetrizing carbon–carbon bond forming

  功能化对映体纯有机硅烷是重要的组成部分，可应用于各个化学领域；然而，用于制备它们的不对称合成方法很少。在这里，我们报告了第一个在硅上具有“中心手性”的叔硅醚的有机催化对映选择性合成。该反应使用新开发的亚氨基二磷酸酯 (IDPi) 催化剂，通过对称双（甲代烯丙基）硅烷与苯酚的去对称碳-碳键形成硅-氢交换反应进行。我们以高产率获得了各种对映体纯硅醚，具有良好的化学和对映选择性，并且利用烯烃官能度和苯氧基取代基的离去基团性质，可以很容易地衍生成几种有用的手性硅化合物。
• Highly Enantioselective Construction of Multifunctional Silicon‐Stereogenic Silacycles by Asymmetric Enamine Catalysis
  作者：Xue‐Xin Zhang、Yang Gao、Yan‐Xue Zhang、Jian Zhou、Jin‐Sheng Yu

  DOI：10.1002/anie.202217724

  日期：2023.2.20

  The enantioselective construction of silicon-stereocenter by asymmetric enamine catalysis is reported. The reaction proceeds via an unprecedented desymmetric intramolecular aldolization of prochiral siladials for the diverse synthesis of multifunctional silicon-stereogenic silacycles.

  报道了通过不对称烯胺催化对映选择性构建硅立体中心。该反应通过前手性 siladials 前所未有的不对称分子内醛缩化反应进行，用于多功能硅-立体硅环的多样化合成。

表征谱图