(2,6-diisopropyl)phenyl allyl ether | 951-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-diisopropyl)phenyl allyl ether
• 英文别名: allyl 2,6-diisopropylphenyl ether；2,6-Diisopropyl-1-(2-propenyloxy)benzene；2,6-diisopropylphenyl allyl ether；Allyl-<2,6-diisopropyl-phenyl>-ether；Allyl-2,6-diisopropylphenylether；Allyl [2,6-di(2-propyl)phenyl] ether；1,3-di(propan-2-yl)-2-prop-2-enoxybenzene
• CAS: 951-17-7
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: BDEDHFCUODHSMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-57 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-diisopropyl)phenyl allyl ether 在 potassium tert-butylate 、 二苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以48%的产率得到丙泊酚
  参考文献：
  名称：

  用 HPPh2 和 tBuOK 对芳基甲基/苄基/烯丙基醚进行脱保护的温和实用方法

  摘要：

  报道了使用 HPPh 2和t BuOK 对芳基醚进行去甲基化、去苄基化和去烯丙基化的通用方法。该反应具有温和且不含金属的反应条件、广泛的底物范围、良好的官能团相容性以及对芳基醚的化学选择性高于脂肪族结构。值得注意的是，这种方法能够选择性地去保护烯丙基或苄基，使其成为有机合成中通用且实用的方法。

  DOI：

  10.1039/d1ob01286j
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Diisopropyl-2-[((Z)-propenyl)oxy]-benzene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (2,6-diisopropyl)phenyl allyl ether
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization

  摘要：

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。

  DOI：

  10.1039/b101837j

文献信息

• Oxidation of olefins by palladium(II). 18. Effect of reaction conditions, substrate structure and chiral ligand on the bimetallic palladium(II) catalyzed asymmetric chlorohydrin synthesis
  作者：Arab K El-Qisairi、Hanan A Qaseer、Patrick M Henry

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01580-2

  日期：2002.8

  The effect of electronic factors, solvent composition, identity of the chiral bidentate, and olefin structure on the yields and enantioselectivities of the asymmetric chlorohydrin synthesis were investigated. Electronic effects on the chlorohydrin reaction were tested by oxidation of phenyl allyl ether p-substituted by H, Cl, CH3O and CN. All species gave same similar yields and enantioselectivities

  研究了电子因素，溶剂组成，手性双齿的身份以及烯烃结构对不对称氯醇合成的收率和对映选择性的影响。通过H，Cl，CH 3 O和CN对-取代的苯基烯丙基醚的氧化，测试了对氯代醇反应的电子效应。所有物种都具有相同的相似产率和对映选择性，表明电子效应并不重要。改变THF-H 2 O混合物的溶剂组成表明，最佳溶剂混合物包含超过85％的THF。加入变异氯[Cl -]表明，为了获得高产率和％ee，添加的氯化物必须大于0.2M。在理想条件下，来自苯基烯丙基醚的氯醇的对映选择性大于90％ee。乙烯基乙酸，丙烯酸甲酯和反式-肉桂醛在通常的反应条件下不反应，而2-羟基-3-丁烯和乙酸烯丙酯的ee's低于苯基烯丙基醚。苯乙烯和α-甲基苯乙烯的反应速率相当，但后者的ee较低。（2，6-二异丙基）苯基烯丙基醚和2-羟基-3-丁烯给出高的ee，表明空间位阻不是主要因素。除DACH外，所有测试的手性桥联配体均给出令人满意的
• Reinvestigation of a Catalytic, Enantioselective Alkene Dibromination and Chlorohydroxylation
  作者：Scott E. Denmark、Nessa Carson

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02650

  日期：2015.12.4

  reactions from oft-cited literature studies are described. The reactions were performed with full fidelity to the original report wherever possible. Analysis of the enantiomeric composition was performed by chiral stationary phase HPLC or SFC (CSP-HPLC or CSP-SFC), as opposed to the original report, which used chiral shift reagent NMR spectroscopy. After careful study, the reported levels of enantioselectivity

  描述了从经常引用的文献研究中尝试再现八种推定的，对映选择性的二溴化和氯羟基化反应的尝试。反应尽可能完全按照原始报告进行。对映体组成的分析是通过手性固定相HPLC或SFC（CSP-HPLC或CSP-SFC）进行的，与原始报告相反，该报告使用了手性位移试剂NMR光谱。经过仔细研究，发现报告的对映选择性水平不正确。讨论了假阳性结果的可能解释。
• UDCaT‐5: A Novel and Efficient Solid Superacid Catalyst for Claisen Rearrangement of Substituted Allyl Phenyl Ethers
  作者：Ganapati D. Yadav、Sharad V. Lande

  DOI：10.1080/00397910601163810

  日期：2007.3.1

  Abstract The Claisen rearrangement of allyl phenyl ethers is a fundamental reaction in organic synthesis with a variety of applications in perfumes, flavors, pharmaceuticals, agrochemicals, polymers, fine chemicals, and intermediate industries. The development of environmentally benign processes using solid acid catalysts is becoming an area of growing interest. It was accomplished in an efficient

  摘要 烯丙基苯基醚的克莱森重排是有机合成中的基本反应，在香料、香精、医药、农用化学品、聚合物、精细化学品和中间体工业中具有多种应用。使用固体酸催化剂开发环境友好型工艺正成为越来越受关注的领域。它以高效、经济、环保的方式完成，通过使用 UDCaT-5 作为固体酸催化剂对烯丙基苯酚具有 100% 的选择性。
• New Palladium(II)-Catalyzed Asymmetric 1,2-Dibromo Synthesis
  作者：Arab K. El-Qisairi、Hanan A. Qaseer、George Katsigras、Philip Lorenzi、Unnati Trivedi、Sylvia Tracz、Amy Hartman、Jason A. Miller、Patrick M. Henry

  DOI：10.1021/ol0273093

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] The oxidation of olefins by chiral monometallic and bimetallic Pd(II)-Cu(II) catalysts in bromide-containing aqueous-THF reaction mixtures produced chiral 1,2-dibromides. With alpha-olefins, the ee's were about 95% while most of the internal alkenes gave somewhat lower enantioselectivities ( approximately 80%).

  [反应：见正文]在含溴的THF水溶液反应混合物中，手性单金属和双金属Pd（II）-Cu（II）催化剂对烯烃的氧化产生了手性1,2-二溴化物。对于α-烯烃，ee约为95％，而大多数内部烯烃的对映选择性较低（约80％）。
• Iron-Catalyzed <i>Ortho</i>-Allylation of Aromatic Carboxamides with Allyl Ethers
  作者：Sobi Asako、Laurean Ilies、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja4106368

  日期：2013.11.27

  possessing an N-(quinolin-8-yl)amide directing group are ortho-allylated with allyl phenyl ether in the presence of an iron/diphosphine catalyst and an organometallic base at 50-70 °C. The reaction proceeds via fast iron-catalyzed C-H activation, followed by reaction of the resulting iron intermediate with the allyl ether in γ-selective fashion.

  在铁/二膦催化剂和有机金属碱的存在下，在 50-70°C 下，具有 N-(喹啉-8-基)酰胺导向基团的芳烃与烯丙基苯基醚邻位烯丙基化。该反应通过快速铁催化的 CH 活化进行，然后生成的铁中间体与烯丙基醚以 γ 选择性方式反应。