1,3,5,7-tetrakis(p-tert-butylbenzyl) ether of p-tert-butylcalix[8]arene | 150919-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5,7-tetrakis(p-tert-butylbenzyl) ether of p-tert-butylcalix[8]arene
• 英文别名: 5,11,17,23,29,35,41,47-Octatert-butyl-50,52,54,56-tetrakis[(4-tert-butylphenyl)methoxy]nonacyclo[43.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31.133,37.139,43]hexapentaconta-1(48),3,5,7(56),9,11,13(55),15,17,19(54),21,23,25(53),27(52),28,30,33(51),34,36,39(50),40,42,45(49),46-tetracosaene-49,51,53,55-tetrol
• CAS: 150919-07-6
• 化学式: C₁₃₂H₁₆₈O₈
• 分子量: 1882.78
• InChiKey: QBONQMBRTQPNQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  39.9
• 重原子数：
  140
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-tetrakis(p-tert-butylbenzyl) ether of p-tert-butylcalix[8]arene 、 四溴甲苯 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以41%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双两点和四点的分子内的桥接p -叔-butylcalix [8]芳烃

  摘要：

  通过1,3,5,7-tetra- O-的反应高收率获得了在下边缘与邻二甲苯或间二甲苯单元（3a-b和4a-b）双桥的杯[8]芳烃。用1,2-或1,3-双（溴甲基）苯取代的杯[8]芳烃。使用1,2,4,5-四（溴）甲基）苯得到的四点桥联杯[8]芳烃5a-b的产率高达41％。VT NMR研究表明，这些化合物中芳环的翻转运动受到分子内桥连的抑制。分子建模表明化合物5a-b具有空前的伪褶环构象。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02250-3
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基杯[8]芳烃 、 4-叔丁基苄溴 在 potassium carbonate 作用下， 生成 1,3,5,7-tetrakis(p-tert-butylbenzyl) ether of p-tert-butylcalix[8]arene
  参考文献：
  名称：

  C 4对称性的四-O-苄基杯[8]芳烃

  摘要：

  描述了提供定义明确的产物的对-叔丁基杯杯[8]芳烃1的选择性部分O-烷基化的第一步骤。的治疗1与p -X-苄基溴（X = H，Me中，叔-Bu，NO 2，CN）和K 2 CO 3在THF / DMF得到相应的1,3,5,7-四苄醚2-具有C 4对称性的6。它们的结构通过FAB（+）MS，1 H-和13 C-NMR牢固地建立。可变温度NMR研究证明了2-6的构象灵活性。为了解释1、3、5、7替代模式的起源，提出了一个可能的基本原理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73693-8

文献信息

• Shaping calix[8]arene framework by intramolecular bridging. Synthesis of conformationally blocked calix[8]arene derivatives
  作者：Francesca Cunsolo、Mario Piattelli、Placido Neri

  DOI：10.1039/c39940001917

  日期：——

  The first examples of 1,5-intrabridged calix[8]arene derivatives are described, which are conformationally frozen in a double-conical shape suitable for ditopical recognition.

  描述了1,5-内桥杯[8]芳烃衍生物的第一个实例，其构象冻结为适合圆锥形识别的双圆锥形状。
• Alkylation Products of a Calix[8]arene Trianion. Effect of Charge Redistribution in Intermediates
  作者：Placido Neri、Grazia M. L. Consoli、Francesca Cunsolo、Concetta Rocco、Mario Piattelli

  DOI：10.1021/jo970029u

  日期：1997.6.1

  well-defined calix[8]arene trianion under alkylation conditions was investigated by reacting the tetraethylammonium salt of p-tert-butylcalix[8]arene trianion with p-methylbenzyl bromide. Chromatography of the reaction mixture afforded the following derivatives in order of decreasing yields: 1,3,5,7-tetrakis-, 1,3-bis-, 1,3,5-tris-, 1,2,4-tris-, and mono(p-methylbenzyl)-p-tert-butylcalix[8]arene, besides

  通过使对叔丁基杯杯[8]芳烃三阴离子的四乙基铵盐与对甲基苄基溴反应，研究了烷基化条件下的杯[8]芳烃三芳基阴离子的行为。对反应混合物进行色谱分离，以递减的顺序提供以下衍生物：1,3,5,7-四-，1,3-双-，1,3,5-三-，1,2,4-三- ，以及单（对甲基苄基）-对叔丁基杯[8]芳烃，以及痕量的1,4-和1,5-二取代的化合物。使用对叔丁基苄基溴可获得可比较的结果。通过假设在每个烷基化步骤后，通过交换平衡将剩余的负电荷重新分布，可以解释观察到的区域选择性。在剩余的酚基上具有优先的位置，在那些位置上可以进行连续的H键稳定化，并使静电排斥最小。质子/去质子平衡的发生允许形成1,3,5,7-四取代的杯[8]芳烃。
• Formation of the 1,3,5,7-tetramethyl ether in the weak-base-catalysed methylation of p-tert-butylcalix[8]arene
  作者：Francesca Cunsolo、Grazia M.L. Consoli、Mario Piattelli、Placido Neri

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00585-z

  日期：1995.5

  macrocycle. In the light of this result, a reinvestigation of methylation of p-tert-butylcalix[8]arene (1) promoted by weak bases was undertaken. In order to overcome insolubility problems, the crude reaction mixture was subjected to exhaustive benzylation that yielded the soluble mixed methyl-benzyl ethers. It was thus evidenced that direct 1,3,5,7-tetramethylation occurs and this clarifies the apparently “anomalous”

  通过保护-脱保护程序，使已知的1,3,5,7-基团受到保护，可以得到先前未报道的1,3,5,7-四甲氧基-对-叔丁基杯[8]芳烃（2）。四（p -叔丁基苄基）醚（3），以甲基化（将NaH / THF-DMF），随后脱苄基化（）。化合物2不溶于最常见的有机溶剂，其特征在于，通过用对溴苄基溴烷基化，得到具有交替的甲氧基和对羟基苯甲酸酯的混合八取代化合物（5）大环中的-溴苄氧基。在此结果的光，甲基化的重新调查p -叔-butylcalix [8]芳烃（1）由弱碱促进被承担。为了克服不溶性问题，将粗反应混合物进行详尽的苄基化反应，得到可溶的混合甲基-苄基醚。因此，有证据表明直接发生了1,3,5,7-四甲基化反应，这澄清了MeI相对于其他亲电试剂的“异常”行为。
• Preorganization of calix[8]arenes. Synthesis of basket-shaped doubly-crowned calix[8]arenes
  作者：Corrada Geraci、Mario Piattelli、Placido Neri

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00997-q

  日期：1995.7

  The first calix[8]crowns, 3 and 4, frozen in a basket-shaped conformation, have been obtained by reaction of 1,3,5,7-tetrakis(p-tert-butylbenzyl) ether of p-tert-butylcalix[8]arene with tetraethylenglycol ditosylate. Their structure was deduced from mass (FAB) and NMR spectra and the conformational features have been studied by VT NMR. The 1,5-3,7-bis-crown 4, in which one of the ether chains fills

  所述第一杯[8]冠，3和4，在一笼状构象冷冻，已经通过的1,3,5,7-四（反应获得p -叔乙醚丁基苄基）p -叔-butylcalix [ 8]芳烃与四乙二醇二甲苯磺酸酯。从质量（FAB）和NMR光谱推导了它们的结构，并通过VT NMR研究了其构象特征。1,5-3,7-双皇冠4（其中一条醚链填充空腔）在脱苄基作用后产生更具流动性和高度对称性的4a。
• Neri Placido, Battocolo Enrico, Cunsolo Francesca, Geraci Corrada, Piatte+, J. Org. Chem, 59 (1994) N 14, S 3880-3889
  作者：Neri Placido, Battocolo Enrico, Cunsolo Francesca, Geraci Corrada, Piatte+

  DOI：——

  日期：——