2-nitrohexan-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-nitrohexan-3-ol
• 英文别名: (2S,3R)-2-nitrohexan-3-ol
• 化学式: C₆H₁₃NO₃
• 分子量: 147.174
• InChiKey: PCFLNKSZNBPQOP-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 正丁醛 在 C₁₅H₈N₂O₅S^(2-)*C₁₀H₈N₂*Cu⁽²⁺⁾ 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2R,3R)-2-nitrohexan-3-ol 、 2-nitrohexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  4,4'-联吡啶或六亚甲基四胺连接的1H-茚-1,3（2H）-二酮的芳的铜（II）配位聚合物：亨利反应的催化活性评估

  摘要：

  摘要1D和2D铜（II）配位聚合物[{Cu（κN，OO'-L）} 2（μ-1κN：2κN'-bpy）2] n（1）和[{Cu（μ-1κN， OO'：2κO''-L）} 2（μ-1κN：2κN'-hmt）] n（2）分别由硝酸铜（II）和钠2-（2-（1,3-dioxo-在4,4'-联吡啶（4,4'-bpy）（对于1）或六亚甲基四胺（hmt）（对于2）的存在下，1H-茚满2（3H）-亚烷基）肼基）苯磺酸盐（NaHL）。1和2是水溶性的，并通过元素分析，红外光谱，ESI-MS和单晶X射线衍射进行表征。取决于中性接头，双阴离子配体L2-表现出三-（1）或四齿（2）结合模式。1中的Cu2 +采用扭曲的N3O2方锥配位环境，而2中的Cu2 +则显示出扭曲的N2O3三角双锥几何形状。在水和有机溶剂中，硝基乙烷与各种芳香族和脂肪族醛的非对映选择性亨利反应中评估了1和2的催化活性。在室温下于水中以高收率（

  DOI：

  10.1016/j.poly.2017.05.013

文献信息

• Efficient Asymmetric Copper(I)-Catalyzed Henry Reaction Using Chiral N-Alkyl-C1-tetrahydro-1,1′-bisisoquinolines
  作者：Yao Qiong ji、Gao Qi、Zaher M. A. Judeh

  DOI：10.1002/ejoc.201100579

  日期：2011.7.14

  closely related chiral N-alkyl-C1-tetrahydro-1,1′-bisisoquinoline ligands only differing in the steric bulk of the alkyl groups has been examined in the asymmetric Henry reaction. A complex derived from the (R)-N-methyl-1′,2′,3′,4′-tetrahydro-1,1′-bisisoquinoline and copper(I) chloride proved to be a very efficient catalyst system that can promote the reaction of a wide range of aromatic and aliphatic

  在不对称亨利反应中研究了一系列密切相关的手性 N-烷基-C1-四氢-1,1'-双异喹啉配体，仅在烷基的空间体积上有所不同。由 (R)-N-methyl-1',2',3',4'-tetrahydro-1,1'-bisisoquinoline 和氯化铜 (I) 衍生的复合物被证明是一种非常有效的催化剂体系，可以促进多种芳香族和脂肪族醛的反应以高产率（高达 99 %）、出色的对映选择性（高达 94 % ee）和适中的非对映选择性（高达 1.6:1）得到预期的硝基醇产物。这种催化剂体系非常通用，不需要用于活化的添加剂，并且操作也简单，因为没有采取特殊的预防措施来排除反应烧瓶中的水分或空气。
• Henry Reaction in Aqueous Media at Neutral pH
  作者：Pranjal P. Bora、Ghanashyam Bez

  DOI：10.1002/ejoc.201201682

  日期：2013.5

  An efficient method for the synthesis of β-nitro alcohols from nitro alkanes and aldehydes in aqueous phosphate buffer under neutral pH conditions at room temperature is reported. In the case of higher nitro alkanes, the reaction showed very good diastereoselectivity to give syn β-nitro alcohols in preference to their anti products.

  报道了一种在室温下在中性 pH 条件下在磷酸盐缓冲液中从硝基烷烃和醛合成 β-硝基醇的有效方法。在高级硝基烷烃的情况下，该反应显示出非常好的非对映选择性，优先得到顺式 β-硝基醇而不是它们的反产物。
• Lanthanide derivatives comprising arylhydrazones of β-diketones: cooperative E/Z isomerization and catalytic activity in nitroaldol reaction
  作者：Kamran T. Mahmudov、M. Fátima C. Guedes da Silva、Manas Sutradhar、Maximilian N. Kopylovich、Fatali E. Huseynov、Nazim T. Shamilov、Anna A. Voronina、Tatyana M. Buslaeva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1039/c4dt03788j

  日期：——

  analysis, IR, 1H and 13C NMR spectroscopy, ESI-MS and single-crystal X-ray diffraction. Cooperative E,Z→E isomerization of KH2L2, induced by resonance assisted hydrogen bonding and ionic interactions, occurs upon the interaction with Sm(III). Catalytic activities of KH2L1,2 and their lanthanide derivatives were evaluated in the Henry reaction of nitroethane with a variety of aromatic and aliphatic aldehydes

  两个配合物[KLa（HL 1）2 （CH 3）2 NCHO} 2（H 2 O）3 ]（1）和[Sm（H 2 O）9 ]（E -H 2 L 2）3 ·2H 2 O（2）是通过硝酸镧（III）和硝酸2-（III）与3-（2-（2,4-dioxopentan-3-yylne）hydrazinyl）-2-hydroxy-5-nitrobenzenesulfonate（KH）的反应合成的2 L 1）和钾（E，Z）-5-氯-3-（2-（1,3-二氧杂-1-苯基丁烷-2-亚甲基）肼基）-2-羟基苯磺酸盐（KH 2 L 2）。两种配合物均通过元素分析，IR，1 H和13 C NMR光谱，ESI-MS和单晶X射线衍射进行了全面表征。与Sm（III）相互作用时，由共振辅助氢键和离子相互作用引起的KH 2 L 2的E，Z → E的协作E异构化。KH 2 L 1,2的催化活性在硝基乙烷与各种芳香族和脂肪族醛的亨
• Copper(II) arylhydrazone complexes as catalysts for C H activation in the Henry reaction in water
  作者：Zhen Ma、Atash V. Gurbanov、Abel M. Maharramov、Firudin I. Guseinov、Maximilian N. Kopylovich、Fedor I. Zubkov、Kamran T. Mahmudov、Armando J.L. Pombeiro

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.05.030

  日期：2017.1

  water-soluble copper(II) complexes [Cu(HL)(H2O)(CH3)2NCHO}] (1), [Cu(H2L)2(im)4]·CH3OH (2) and [Cu(HL)(CH3OH)]2(μ2-py) (3) were synthesized from copper(II) nitrate and sodium (Z)-2-(2-(1,3-dioxo-1-(phenylamino)butan-2-ylidene)hydrazinyl)benzene-sulfonate (NaH2L), in the absence (for 1) and presence of imidazole (im) (for 2) or pyrazine (py) (for 3), and fully characterized. The complexes 1–3 have been

  三种新型水溶性铜（II）配合物[Cu（HL）（H 2 O）（CH 3）2 NCHO}]（1），[Cu（H 2 L）2（im）4 ]·CH 3 OH （2）和[铜（HL）（CH 3 OH）] 2（μ 2 -py）（3）从铜（II），硝酸和钠（合成ž）-2-（2-（1,3-二氧代-1（苯基氨基）丁丹-2-亚甲基肼基）苯磺酸盐（NaH 2 L），在不存在（对于1）和存在咪唑（im）（对于2）或吡嗪（py）（对于3），并且功能齐全。配合物1-3已被用作立体选择性C H活化催化剂，用于模拟硝基乙烷与水中各种醛类的硝基羟醛（Henry）缩合反应。1是最具活性的催化剂，可提供64-87％的产率，顺/反非对映选择性高达77:23。
• Zinc(ii) ortho-hydroxyphenylhydrazo-β-diketonate complexes and their catalytic ability towards diastereoselective nitroaldol (Henry) reaction
  作者：Maximilian N. Kopylovich、Tatiana C. O. Mac Leod、Kamran T. Mahmudov、M. Fátima C. Guedes da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1039/c0dt01457e

  日期：——

  The zinc(II) complexes with ortho-hydroxy substituted arylhydrazo-β-diketonates [Zn2(CH3OH)2(μ-L1)2] (5), [Zn(CH3)2SO}(H2O)(L2)] (6), [Zn2(H2O)2(μ-L3)2] (7) and [Zn(H2O)2(L4)]·H2O (8) were synthesized by reaction of a zinc(II) salt with the appropriate hydrazo-β-diketone, HO-2-C6H4-NHNCC(O)CH3}2 (H2L1, 1), HO-2-O2N-4-C6H3-NHNCC(O)CH3}2 (H2L2, 2), HO-2-C6H4-NHNCC(O)CH2C(CH3)2CH2C(O) (H2L3, 3) or HO-2-O2N-4-C6H3-NHNCC(O)CH2C(CH3)2CH2C(O) (H2L4, 4). They were fully characterized, namely by X-ray diffraction analysis that disclosed the formation of extensive H-bonds leading to 1D chains (5 and 6), 2D layers (7) or 3D networks (8). The thermodynamic parameters of the Zn(II) reaction with H2L2 in solution, as well as of the thermal decomposition of 1–8 were determined. Complexes 5–8 act as diastereoselective catalysts for the nitroaldol (Henry) reaction. The threo/erythro diastereoselectivity of the β-nitroalkanol products ranges from 8 : 1 to 1 : 10 with typical yields of 80–99%, depending on the catalyst and substrate used.

  锌(II)复合物与邻羟基取代的芳基肼-β-二酮配体 [Zn2(CH3OH)2(μ-L1)2] (5)、[Zn(CH3)2SO}(H2O)(L2)] (6)、[Zn2(H2O)2(μ-L3)2] (7) 和 [Zn(H2O)2(L4)]·H2O (8) 是通过将锌(II)盐与相应的肼-β-二酮反应合成的，反应物分别为 HO-2-C6H4-NHNCC(O)CH3}2 (H2L1, 1)、HO-2-O2N-4-C6H3-NHNCC(O)CH3}2 (H2L2, 2)、HO-2-C6H4-NHNCC(O)CH2C(CH3)2CH2C(O) (H2L3, 3) 或 HO-2-O2N-4-C6H3-NHNCC(O)CH2C(CH3)2CH2C(O) (H2L4, 4)。这些复合物经过全面表征，特别是通过 X 射线衍射分析揭示了形成广泛的氢键，导致形成一维链（5 和 6）、二维层（7）或三维网络（8）。还确定了 Zn(II) 与 H2L2 溶液反应的热力学参数，以及 1–8 的热分解过程。复合物 5–8 作为二对旋选择性催化剂用于硝基醛（Henry）反应。β-硝基醇产物的 threo/erythro 立体选择性从 8:1 到 1:10不等，典型收率为 80–99%，具体取决于所用的催化剂和底物。