4-Methyl-4-nitro-1,6-heptadiene | 83307-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 4-Methyl-4-nitro-1,6-heptadiene
• 英文别名: 4-methyl-4-nitrohepta-1,6-diene
• CAS: 83307-69-1
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 155.197
• InChiKey: ZYFIEVSAHSHGLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 烯丙醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三苯基膦 sodium methylate 、 乙酸乙酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以78.5%的产率得到4-Methyl-4-nitro-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  钯催化硝基烷的C-烯丙基化

  摘要：

  描述了钯催化脂肪族硝基化合物的C-烯丙基化的详细研究。烯丙醇和/或其乙酸酯和烯丙基苯基醚用作烯丙基化剂。报道并解释了反应产率对烯丙基单元碱性质和数量以及结构的依赖性。烯丙醇的收率最低；然而，通过添加化学计量的乙酸乙酯可以大大增加它。功能组的反应性顺序为OPh> OAc> OH。还报道了合成四（三苯基膦）钯的新方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85120-x

文献信息

• Deacylative Allylation of Nitroalkanes: Unsymmetric Bisallylation by a Three-Component Coupling
  作者：Alexander J. Grenning、Jon A. Tunge

  DOI：10.1002/anie.201006273

  日期：2011.2.11

  Use it and lose it! Allylic alcohols were used directly for the synthesis of diallylated nitroalkanes in a three‐component coupling based on the strategy of deacylative allylation for the in situ generation of a nucleophile and an allyl electrophile (see scheme).

  用了就丢了！基于原位生成亲核试剂和烯丙基亲电试剂的脱酰基烯丙基化策略，烯丙醇直接用于在三组分偶联中合成二烯丙基硝基烷烃（参见方案）。
• Deacylative Allylation: Allylic Alkylation via Retro-Claisen Activation
  作者：Alexander J. Grenning、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ja205717f

  日期：2011.9.21

  "deacylative allylation", the coupling partners, an allylic alcohol and a ketone pronucleophile, undergo in situ retro-Claisen activation to generate an allylic acetate and a carbanion. In the presence of palladium, these reactive intermediates undergo catalytic coupling to form a new C-C bond. In comparison to unimolecular decarboxylative allylation, a commonly utilized method for allylation of carbon

  本文描述了多种相对不稳定的碳亲核试剂的烯丙基烷基化的新方法。在这个“脱酰基烯丙基化”过程中，偶联伙伴，烯丙醇和酮亲核试剂，进行原位逆克莱森活化以生成烯丙乙酸和碳负离子。在钯的存在下，这些反应性中间体进行催化偶联形成新的 CC 键。与单分子脱羧烯丙基化（一种常用的碳阴离子烯丙基化方法）相比，脱酰基烯丙基化是一种分子间过程。此外，脱酰基烯丙基化允许容易获得的烯丙醇直接偶联。最后，通过快速构建多种 1、
• Co-Immobilization of a Palladium-Bisphosphine Complex and Strong Organic Base on a Silica Surface for Heterogeneous Synergistic Catalysis
  作者：Ken Motokura、Koki Saitoh、Hiroto Noda、Yohei Uemura、Wang-Jae Chun、Akimitsu Miyaji、Sho Yamaguchi、Toshihide Baba

  DOI：10.1002/cctc.201501178

  日期：2016.1

  palladium–bisphosphine complex and a strong organic base, 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), on a silica support was successfully achieved. The new catalyst structure was characterized by X‐ray photoelectron spectroscopy, solid‐state NMR spectroscopy, X‐ray absorption fine structure spectroscopy, and elemental analysis. Although the local structure of the Pd–bisphosphine complex was unaffected by the

  成功实现了钯-双膦配合物和强有机碱1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在二氧化硅载体上的共固定化。新的催化剂结构通过X射线光电子能谱，固态NMR光谱，X射线吸收精细结构能谱和元素分析来表征。尽管在同一二氧化硅表面上存在DABCO不会影响Pd-双膦配合物的局部结构，但是由于亲核反应的进行，其在亲核试剂的烯丙基化反应中的催化活性得到了显着增强，营业额（TON）高达> 10000。 Pd配合物和DABCO对底物分子的活化作用。
• Aleksandrowicz, Piotr; Piotrowska, Hanna; Sas, Wojciech, Polish Journal of Chemistry, 1981, vol. 55, # 6, p. 1469 - 1472
  作者：Aleksandrowicz, Piotr、Piotrowska, Hanna、Sas, Wojciech

  DOI：——

  日期：——
• Palladium catalyzed allylation of nitroalkanes with allyl chlorides
  作者：Piotr Aleksandrowicz、Hanna Piotrowska、Wojciech Sas

  DOI：10.1007/bf00808635

  日期：1982.10