1-dimethylphenylsilyl-1,4-dihydropyridine | 1276992-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-dimethylphenylsilyl-1,4-dihydropyridine
• 英文别名: N-(SiMe2Ph)-1,4-dihydropyridine；dimethyl-phenyl-(4H-pyridin-1-yl)silane
• CAS: 1276992-73-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NSi
• 分子量: 215.37
• InChiKey: YWPVWRWZSCQCHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-dimethylphenylsilyl-1,4-dihydropyridine 在 CpRu(PiPr3)(CH3CN)2PF6 、 [Cp(P-iPr₃)Ru(CH₃CN)2]⁽¹⁺⁾*B(C₆F₅)4^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(CHPhOSiMe2Ph)-1,4-dihydripyridine
  参考文献：
  名称：

  硅烷对N-杂环的化学和区域选择性催化还原

  摘要：

  钌络合物[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +（1）催化吡啶向1,4-二氢吡啶的区域选择性氢化硅烷化。在3-和5-位的取代是可容忍的，而在2-，4-和6-位带有取代基的吡啶不被还原。具有酮和酯取代基的官能化吡啶的还原产生产物的混合物。N -Silyl-1,4-二氢吡啶与酮和醛反应，生成跨C═O键的N-Si加成产物。吡啶在丙酮中的氢化硅烷化定量生成了加成产物PhMe 2 SiO–CMe 2 –NC 5H 6，在己烷中分解，得到母体二氢吡啶HNC 5 H 6。菲咯啉络合物[Cp（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（10）通过3–4倍过量的硅烷/水或硅烷/醇混合物催化菲咯啉的区域选择性1,4-还原。Cp *类似物[Cp *（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（9）催化菲咯啉，喹啉，a啶和1,3,5-三嗪的1,4-区域选择性单氢硅烷化和异喹啉的1,2-还原。相反，在这

  DOI：

  10.1021/om400269q
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 在 C₁₈H₃₂N₂PRu⁽¹⁺⁾ 、 [Cp(P-iPr₃)Ru(CH₃CN)2]⁽¹⁺⁾*B(C₆F₅)4^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-dimethylphenylsilyl-1,4-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  硅烷对N-杂环的化学和区域选择性催化还原

  摘要：

  钌络合物[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +（1）催化吡啶向1,4-二氢吡啶的区域选择性氢化硅烷化。在3-和5-位的取代是可容忍的，而在2-，4-和6-位带有取代基的吡啶不被还原。具有酮和酯取代基的官能化吡啶的还原产生产物的混合物。N -Silyl-1,4-二氢吡啶与酮和醛反应，生成跨C═O键的N-Si加成产物。吡啶在丙酮中的氢化硅烷化定量生成了加成产物PhMe 2 SiO–CMe 2 –NC 5H 6，在己烷中分解，得到母体二氢吡啶HNC 5 H 6。菲咯啉络合物[Cp（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（10）通过3–4倍过量的硅烷/水或硅烷/醇混合物催化菲咯啉的区域选择性1,4-还原。Cp *类似物[Cp *（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（9）催化菲咯啉，喹啉，a啶和1,3,5-三嗪的1,4-区域选择性单氢硅烷化和异喹啉的1,2-还原。相反，在这

  DOI：

  10.1021/om400269q

文献信息

• Catalytic 1,4-Selective Hydrosilylation of Pyridines and Benzannulated Congeners
  作者：C. David F. Königs、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201305028

  日期：2013.9.16

  The hydrosilylation of pyridines and quinolines is strictly 1,4‐selective and likely involves an ionic one‐step rather than the established radical two‐step hydride transfer from a ruthenium(II) hydride complex onto the respective pyridinium and quinolinium ion intermediates (see scheme; ArF=3,5‐(CF3)2C6H3). Even 4‐substituted substrates react highly regioselectively. Isoquinolines yield the 1,2‐reduced

  根本不同！吡啶和喹啉的氢化硅烷化严格是1,4-选择性的，可能涉及离子一步法，而不是既定的自由基二步法将氢化物从氢化钌（II）转移到相应的吡啶鎓和喹啉鎓离子中间体上（参见方案） ； Ar F＝ 3，5-（CF 3）2 C 6 H 3）。甚至4个被取代的底物也具有高度区域选择性的反应。异喹啉可生成1,2还原的杂环。
• Cationic Ru–Se Complexes for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Marvin Oberling、Elisabeth Irran、Yasuhiro Ohki、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00719

  日期：2020.12.28

  The preparation and structural characterization of mononuclear tethered ruthenium(II) complexes of type [(DmpSe)Ru(PR3)]+BArF4– (DmpSe = 2,6-dimesitylphenyl selenolate, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) are described. Unlike relevant known selenolate complexes, the reported family of complexes is cationic with a single monodentate selenolate ligand. The ability of these complexes to engage in cooperative

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。
• Facile Catalytic Hydrosilylation of Pyridines
  作者：Dmitry V. Gutsulyak、Art van der Est、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1002/anie.201006135

  日期：2011.2.7

  Not only surprisingly facile, a hydrosilylation of pyridines under the catalysis of [Cp(iPr3P)Ru(NCCH3)2]+ has the advantages that it is 1,4‐regioselective and reversible. The products can be transformed in a variety of ways (see scheme). The related complex [CpRu(NCCH3)3]+ catalyzes the two‐hydrogen‐atom reduction of phenanthroline by HSiMe2Ph/water.

  不仅令人惊讶地容易，在[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +催化下，吡啶的氢化硅烷化还具有1,4-区域选择性和可逆的优势。产品可以通过多种方式进行转换（请参阅方案）。相关的复合物[CpRu（NCCH 3）3 ] +催化HSiMe 2 Ph /水对菲咯啉的双氢原子还原作用。
• 1,4-Hydrosilylation of Pyridine by Ruthenium Catalyst: A New Reaction and Mechanism
  作者：Kohtaro Osakada

  DOI：10.1002/anie.201008199

  日期：2011.4.18

  Making introductions: A half‐sandwich Ru complex catalyzes the hydrosilylation of pyridine derivatives to produce N‐silyl‐3‐hydropyridine through a 1,4‐addition of the Si–H group (see scheme). The reversibility of the hydrosilylation was suggested based on the experimental results.

  引言：半三明治Ru络合物通过1，4-加成的Si-H基团催化吡啶衍生物的氢化硅烷化反应生成N-甲硅烷基-3-氢吡啶（参见方案）。根据实验结果提出了氢化硅烷化的可逆性。
• An Air-Stable Dimeric Ru–S Complex with an NHC as Ancillary Ligand for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Susanne Bähr、Antoine Simonneau、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00110

  日期：2016.4.11

  The preparation of a coordinatively unsaturated NHC ruthenium complex with a tethered 2,6-dimesitylphenyl thiolate is described. Unlike related mononudear phosphine complexes, the NHC complex forms an air-stable dimer with bridging sulfur ligands in both the solid state and solution. The dinuclear complex is a precatalyst and activates Si H bonds upon heat-or donor-assisted dissociation into the catalytically active monomer. Its usefulness is illustrated with representative dehydrogenative Si X coupling and hydrosilylation reactions.