ethyl (2R,3S)-syn-2-allyl-3-hydroxy butanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2R,3S)-syn-2-allyl-3-hydroxy butanoate
• 英文别名: ethyl (2R)-2-[(1S)-1-hydroxyethyl]pent-4-enoate
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: YMPWKFGMHPVJEV-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,3S)-syn-2-allyl-3-hydroxy butanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 反应 4.25h， 以85%的产率得到(2S,3S)-2-allylbutane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  从生物催化衍生的对映纯α-取代-β-羟基酯的小环碳环和杂环的独特的基于转化的多样性导向合成†

  摘要：

  以对映纯的方式获得了一系列结构新颖的小环碳环和杂环分子。起始原料，α取代-β羟基酯，是通过母体β酮酯的优异的生物催化动态动力学拆分获得对映和diastereocontrolled方式。然后，通过某些关键的转化（官能团相互转化； FGI）对存在于起始前体中的活性官能团进行顺序调节，以产生多种多样的小分子支架。特定的转化（例如卤环化，烯-炔复分解，偶极环加成，Mitsunobu环化，闭环复分解和Pauson-Khand反应）主要用于产生多样性。

  DOI：

  10.1039/c8ob00233a
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-4-戊酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 ethyl (2R,3S)-syn-2-allyl-3-hydroxy butanoate
  参考文献：
  名称：

  Reduction of acyl enolates of .ALPHA.-substituted .BETA.-keto esters by bakers' yeast.

  摘要：

  2-取代-3-氧代烷酸酯的 (Z)-构型的烯醇酯通过酵母还原为手性2-取代-3-羟基烷酸酯。与相应的外消旋酮酯的还原反应相比，这种反应的同步选择性有所提高。该反应可能通过烯醇酯的不对称水解进行，随后还原生成的羰基。

  DOI：

  10.1271/bbb1961.54.489

文献信息

• Biocatalytic dynamic kinetic reductive resolution with ketoreductase from <i>Klebsiella pneumoniae</i>: the asymmetric synthesis of functionalized tetrahydropyrans
  作者：Rasmita Barik、Joydev Halder、Samik Nanda

  DOI：10.1039/c9ob01681c

  日期：——

  substituted-β-ketoesters to the corresponding β-hydroxy esters with excellent yields and stereoselectivities (ee and de >99 %). The reactions described herein followed a biocatalytic dynamic kinetic reductive resolution (DKRR) pathway, which is reported for the first time with such substrates. It was found that the enzyme system can accept substituted mono-aryl rings with different electronic natures

  来自肺炎克雷伯菌的生长细胞的酮还原酶（NBRC 3319）是一种高效的试剂，可将外消旋的α-苄基/肉桂基取代的β-酮酸酯转化为相应的β-羟基酯，并具有出色的收率和立体选择性（ee和de> 99％）。本文所述的反应遵循生物催化动态动力学还原拆分（DKRR）途径，首次报道了这种底物。发现该酶系统可以接受具有不同电子性质的取代的单芳基环。另外，它还在母体β-酮酸酯的α-位接受取代的萘基环和杂芳基环。然后将合成的对映体纯β-羟基酯合成为有价值的四氢吡喃结构单元。
• Formation stéréocontroˆlée de deux centres chiraux contigus par thio-rearrangement de claisen d'α-hydroxydithioacétals de cétène s-allylés.
  作者：Pieire Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86559-5

  日期：1991.8

  assignments were confirmed by a syn selective aldol reaction of 4-pentenedithioates with the appropriate aldehydes. A few 13C NMR generalization rules allowing syn and anti configuration determination were also put forth. A transition state model is proposed to explain the observed asymmetric induction by the external hydroxy group as a result of both steric and stereoelectronic control.

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。
• Über die Stereospezifität der α-Alkylierung von β-Hydroxycarbonsäureestern. Vorläufige Mitteilung
  作者：György Fráter

  DOI：10.1002/hlca.19790620832

  日期：1979.12.12

  About the Stereospecific α-Alkylation of β-Hydroxyesters

  关于β-羟基酯的立体特异性α-烷基化
• Systematic Investigation of <i>Saccharomyces </i><i>c</i><i>erevisiae</i> Enzymes Catalyzing Carbonyl Reductions
  作者：Iwona A. Kaluzna、Tomoko Matsuda、Aileen K. Sewell、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/ja0469479

  日期：2004.10.1

  each purified fusion protein. The stereoselectivities of beta-keto ester reductions depended both on the identity of the enzyme and the substrate structure, and some reductases yielded both L- and D-alcohols with high stereoselectivities. While alpha-keto esters were generally reduced with lower enantioselectivities, it was possible in all but one case to identify pairs of yeast reductases that delivered

  来自面包酵母 (Saccharomyces cerevisiae) 的 18 种关键还原酶在大肠杆菌中作为谷胱甘肽 S 转移酶融合蛋白过量产生。测试了一组代表性的 α-和β-酮酯作为每种纯化融合蛋白的底物（共 11 个）。β-酮酯还原的立体选择性取决于酶的特性和底物结构，并且一些还原酶产生具有高立体选择性的 L-和 D-醇。虽然α-酮酯通常以较低的对映选择性还原，但除了一种情况外，在所有情况下都有可能鉴定出以光学纯形式提供两种醇对映体的酵母还原酶对。总之，结果表明不仅单个酵母还原酶可用于提供重要的手性构建块，
• Synthesis of (-)-talaromycins a and b
  作者：Kenji Mori、Masaya Ikunaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89929-4

  日期：1987.1

  Highly enantiomerically pure (-)-talaromycins A and B [ (3,4,6,9)- and (3,4,6,9)-9-ethyl-4-hydroxy-3-hydroxymethyl-1,7-dioxaspiro [5.5]undecane] were synthesized starting from chiral building blocks of microbial origin.

  高度对映体纯（ - ） - talaromycins甲乙[（3 ，4 ，6 ，9 ） -和（3 ，4 ，6 ，9 ）-9-乙基-4-羟基-3-羟甲基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷]是从微生物来源的手性构件开始合成的。