2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone | 126497-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 1-(p-tolylsulfinyl)-2,5-benzoquinone；2,5-Cyclohexadiene-1,4-dione, 2-[(4-methylphenyl)sulfinyl]-；2-(4-methylphenyl)sulfinylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 126497-13-0
• 化学式: C₁₃H₁₀O₃S
• 分子量: 246.287
• InChiKey: QNGGYUIDBHXGGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 sodium dithionite 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.24h， 生成 6-vinyl-7,8-dihydrophenanthrene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  从中心手性到螺旋手性：由（SS）-2-（对甲苯磺酰基）-1,4-苯醌合成[5] ic苯醌和对苯醌的P和M对映体。

  摘要：

  1,4-二乙烯基-1,3-环己二烯，5,8-二甲氧基-或叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-乙烯基-1,2-二氢菲或6-乙烯基-7,8-二氢-1,4-的反应菲醌与过量的对映体纯（SS）-2-（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-苯醌（2）导致直接形成对映体富集的二氢[5]芴醌或双醌（50-> 98％ee）。发生多米诺Diels-Alder环加成/亚砜消除/部分芳构化过程，这是在芳构化步骤中定义的最终螺旋烯的绝对构型。如果在（+/-）-2，DDQ，CAN或DBU的存在下芳构化了两个第一步的五环二氢芳族中间体，则M和P的Helimer都可以通过逐步对映发散过程获得。

  DOI：

  10.1002/chem.200304835

文献信息

• A Mechanistic Dichotomy in Scandium Ion-Promoted Hydride Transfer of an NADH Analogue:  Delicate Balance between One-Step Hydride-Transfer and Electron-Transfer Pathways
  作者：Junpei Yuasa、Shunsuke Yamada、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja064708a

  日期：2006.11.1

  Sc3+-promoted electron transfer indicates that the reaction pathway is changed from one-step hydride transfer from AcrH2 to the TolSQ-Sc3+ complex to Sc3+-promoted electron transfer from AcrD2 to the TolSQ-Sc3+ complex, followed by proton and electron transfer. Such a change between two reaction pathways, which are employed simultaneously, is also observed by simple changes of temperature and concentration

  氢化物从 NADH 类似物 9,10-二氢-10-甲基吖啶 (AcrH2) 转移到 1-(对甲苯基亚磺酰基)-2,5-苯醌 (TolSQ) 的速率常数 (kH) 随 Sc(3) 的增加而增加+) 浓度 ([Sc(3+)]) 达到恒定值，当所有 TolSQ 分子形成 TolSQ-Sc(3+) 复合物时。然而，当 AcrH2 被双氘化化合物 (AcrD2) 取代时，速率常数 (kD) 会随着 ([Sc(3+)]) 的增加而线性增加，而不会表现出饱和行为。在这种情况下，主要动力学氘同位素效应 (kH/kD) 随着 ([Sc(3+)]) 的增加而降低。另一方面，Sc(3+) 促进的从三（2-苯基吡啶）铱 [Ir(ppy)3] 到 TolSQ 的电子转移的速率常数也随着 ([Sc(3+)]) 的增加而线性增加由于在 TolSQ*- 和 Sc(3+) 之间形成 1:2 的复合物，导致高浓度的 Sc(3+)，AcrH2
• Dynamic kinetic resolution in the asymmetric synthesis of atropisomeric biaryl[4] and [5]helicene quinones
  作者：Alfonso Latorre、Antonio Urbano、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1039/b907653k

  日期：——

  Total control of axial and helical chirality elements of a (2-biphenyl)-substituted tetrahydro[5]helicene quinone and the configurationally stable dihydro[4]helicene analogue was achieved in a dynamic kinetic resolution process of an axially chiral racemic diene promoted by an enantiopure sulfinyl benzoquinone.

  （2-联苯基）取代的四氢[5] ic烯醌和构型稳定的二氢[4] ic烯类似物的轴向和螺旋手性元素的完全控制是通过由氢键促进的轴向手性外消旋二烯的动态动力学拆分过程来实现的。对映体亚磺酰基苯醌。
• Inner–outer ring 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes as useful intermediates in the synthesis of helicenes
  作者：Ma̱ del Mar Real、José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02246-3

  日期：2002.12

  and [5]helicenes were synthesised in five steps from tetrahydronaphthalenone and tetrahydrophenanthrenone compounds using a novel synthetic approach based on a Diels–Alder reaction between inner–outer ring 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes and benzyne or quinones.

  基于内外环1,3-bis（-）之间的狄尔斯-阿尔德反应的新颖合成方法，从四氢萘酮和四氢菲蒽酮化合物通过五步合成了功能化的苯并[ c ]菲（[4]螺旋）和[5]三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯和苯炔或醌。
• Diastereoselective Michael Additions of <i>N</i>-Boc-2-(<i>tert</i>-butyldimethylsiloxy)pyrrole to 2-(Arylsulfinyl)-1,4-benzoquinones
  作者：Yolanda Arroyo、Mónica de Paz、Justo F. Rodríguez、M. Ascensión Sanz-Tejedor、José L. García Ruano

  DOI：10.1021/jo016239v

  日期：2002.8.1

  obtained. The latter products result from a tandem process involving the Michael reaction followed by an intramolecular cyclization of the intermediates 3 and 4, the first step being hardly stereoselective. Reactions catalyzed by Eu(fod)(3) evolved in a highly stereoselective manner yielding the products 3 or 5 depending on the electronic density of the arylsulfinyl group.

  已经研究了2-（芳基亚磺酰基）-1，4-苯醌1a-c与N-（叔丁氧基羰基）-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）吡咯2的反应。在BF（3）.OEt（2）催化下，反应是完全立体选择性的，导致形成Michael型加合物3，而在SnCl（4）的存在下，吡咯并[3,2-b]苯并呋喃5和6的非对映混合物获得了。后者的产物由涉及迈克尔反应的串联过程产生，随后是中间体3和4的分子内环化，第一步几乎没有立体选择性。Eu（fod）（3）催化的反应以高度立体选择性的方式产生，取决于芳基亚磺酰基的电子密度，生成产物3或5。
• One-Step versus Stepwise Mechanism in Protonated Amino Acid-Promoted Electron-Transfer Reduction of a Quinone by Electron Donors and Two-Electron Reduction by a Dihydronicotinamide Adenine Dinucleotide Analogue. Interplay between Electron Transfer and Hydrogen Bonding
  作者：Junpei Yuasa、Shunsuke Yamada、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja8001452

  日期：2008.4.1

  Semiquinone radical anion of 1-(p-tolylsulfinyl)-2,5-benzoquinone (TolSQ(*-)) forms a strong hydrogen bond with protonated histidine (TolSQ(*-)/His x 2 H(+)), which was successfully detected by electron spin resonance. Strong hydrogen bonding between TolSQ(*-) and His x 2 H(+) results in acceleration of electron transfer (ET) from ferrocenes [R2Fc, R = C5H5, C5H4(n-Bu), C5H4Me] to TolSQ, when the one-electron

  1-(p-tolylsulfinyl)-2,5-benzoquinone (TolSQ(*-)) 的半醌自由基阴离子与质子化组氨酸 (TolSQ(*-)/His x 2 H(+)) 形成强氢键，这是电子自旋共振检测成功。TolSQ(*-) 和 His x 2 H(+) 之间的强氢键导致从二茂铁 [R2Fc, R = C5H5, C5H4(n-Bu), C5H4Me] 到 TolSQ 的电子转移 (ET) 加速，当一个在存在 His x 2 H(+) 的情况下，TolSQ 的 - 电子还原电位很大程度上向正方向移动。His x 2 H(+) 促进的 ET 从 R2Fc 到 TolSQ 的速率表现出氘动力学同位素效应，这是由于在过渡态 His x 2 H(+) 中的 NH 键部分离解，当 His x 2 H(+) ) 被氘代化合物 (His x 2 D(+)-d6) 取代。观察到的氘动力学同位素效应