(Z)-4-ethylidene-2-phenyloxazol-5(4H)-one | 43083-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-4-ethylidene-2-phenyloxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 2-Phenyl-4-ethylidene-2-oxazolin-5-one；(4Z)-4-ethylidene-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 43083-57-4
• 化学式: C₁₁H₉NO₂
• 分子量: 187.198
• InChiKey: HEGNHTODZSHTKS-MBXJOHMKSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  281.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-ethylidene-2-phenyloxazol-5(4H)-one 在 [Rh((S)-xyl-BINAP)(cod)]BF₄ 、 氧气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 60.0~70.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 生成 (S)-N-benzoyl-3-methylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种手性α-氨基酸的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种手性α-氨基酸的制备方法。本发明的起始原料为醛和N-酰基取代的甘氨酸，经过Erlenmeyer-Plochl环合、水解或者醇解、不对称催化氢化、酸水解得到手性α-氨基酸化合物。本发明的合成路线，反应条件温和，工艺操作简单，生产安全稳定，所得产物收率高、化学纯度和光学纯度佳，杂质少，应用范围广，适合工业化生产。

  公开号：

  CN105330557A
• 作为产物：
  描述：

  N-benzoyl-2-bromoglycine methyl ester 生成 (Z)-4-ethylidene-2-phenyloxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  New syntheses of α-amino acids based on n-acylimino acetates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86046-4

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-α,β-Diamino Acid Derivatives
  作者：Sanae Izumi、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03666

  日期：2016.2.19

  A novel approach to chiral anti-α,β-diamino acid derivatives through tandem orthogonal organocatalysis has been developed. Chiral phosphoric acid catalysts control the chemo-, regio-, and stereoselective addition of hydroxylamines to alkylideneoxazolones, while a phosphine catalyst promotes the isomerization of Z- alkylideneoxazolones to the more reactive E- alkylideneoxazolones.

  开发了一种通过串联正交有机催化合成手性抗-α，β-二氨基酸衍生物的新方法。手性磷酸催化剂控制羟胺向亚烷基恶唑啉酮的化学，区域和立体选择性加成，而磷化氢催化剂则促进Z-亚烷基恶唑酮向反应性更高的E-亚烷基恶唑酮的异构化。
• Practical Preparation of <i>Z</i>‐α‐(<i>N</i>‐Acetylamino)‐ and <i>Z</i>‐α‐(<i>N</i>‐Benzoylamino)‐α,β‐unsaturated Acids
  作者：Branko S. Jursic、Sarada Sagiraju、Dustin K. Ancalade、Traneil Clark、Edwin D. Stevens

  DOI：10.1080/00397910701265895

  日期：2007.5.1

  An efficient two‐step synthetic procedure for the preparation of numerous variations of N‐protected α,β‐unsaturated α‐amino acids and their corresponding esters from N‐protected glycine and either aliphatic or aromatic aldehydes was developed. The reaction involved cyclization of the N‐protected glycine into oxazolone, condensation with the aldehyde, and ring opening with a base.

  摘要 开发了一种有效的两步合成程序，用于从 N-保护的甘氨酸和脂肪族或芳香族醛制备 N-保护的 α,β-不饱和 α-氨基酸及其相应的酯的多种变体。该反应包括将 N 保护的甘氨酸环化为恶唑酮、与醛缩合以及与碱开环。
• The Role of the Amino Protecting Group during Parahydrogenation of Protected Dehydroamino Acids
  作者：Erika Cerutti、Alessandra Viale、Carlo Nervi、Roberto Gobetto、Silvio Aime

  DOI：10.1021/acs.jpca.5b06802

  日期：2015.11.19

  A series of dehydroamino acids endowed with different protective groups at the amino and carboxylate moieties and with different substituents at the double bond have been reacted with parahydrogen. The observed ParaHydrogen Induced Polarization (PHIP) effects in the 1H NMR spectra are strongly dependent on the amino protecting group. DFT calculations allowed us to establish a relationship between the

  使在氨基和羧酸酯部分具有不同保护基并且在双键具有不同取代基的一系列脱氢氨基酸与对氢反应。在1 H NMR光谱中观察到的副氢诱导极化（PHIP）效应强烈依赖于氨基保护基。DFT计算使我们能够建立反应中间体的结构（其能量取决于酰胺取代基）与观察到的PHIP模式之间的关系。
• Syntheses of Chroman-2-ones and α-Amino Acids through a Diastereoselective Domino Reaction
  作者：D. Balaji Chandrasekhar、Shwu-Chen Tsay、Tapan K. Pradhan、Jih Ru Hwu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00260

  日期：2017.6.2

  Further deprotection of these isolated compounds by use of hydrochloric acid (12 N) in methanol afforded the desired free amino acids in 80–88% yields. Under these optimized conditions, epimerization did not occur at the α carbons of α-(N-benzoyl)- and free α-amino acids. These new findings provide a convenient way to generate 3,4-disubtituted chroman-2-ones and β,β-diarylalanine derivatives with very high

  许多3-氨基苯并二氢吡喃酮和β，β-二芳基丙氨酸具有重要的生物学活性。因此，开发了一种新的方法来高效，非对映选择性地合成这些化合物。首先，在动力学控制下，用Erlenmeyer-Plochl（Z）-内酯和AlCl 3在甲苯中处理各种酚，可产生所需的顺式-3-氨基苯并二氢呋喃酮，产率为65-90％。该偶联反应涉及“单瓶”中的Friedel-Crafts烷基化，1,4-AlCl 3转移，酯交换和原脱铝的多米诺过程。但是，相应的产品不是通过替换AlCl 3生成的与质子酸。第二，在THF和水的混合物中，通过NaHCO 3水解所得的3-氨基-4-芳基苯并二氢吡喃酮，得到α-（N-苯甲酰基）氨基酸。通过使用甲醇中的盐酸（12 N）进一步对这些分离的化合物进行脱保护，以80-88％的收率提供所需的游离氨基酸。在这些优化的条件下，在α-（N-苯甲酰基）-和游离α-氨基酸的α碳上不发生差向异构。这些新发现提
• 5(4H)-oxazolones. Part XIII. A new synthesis of 4-ylidene-5(4H)-oxazolones by the Stille reaction
  作者：Egle Maria Beccalli、Francesca Clerici、Maria Luisa Gelmi

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01070-9

  日期：1999.1

  4-Chloromethylene-2-phenyl-5(4H)-oxazolone 1 was used as the starting material for the preparation of a series of 4-ylideneoxazolones 3 by the Stille reaction. When compound 1 was reacted with organostannanes 2 in the presence of the palladium catalyst, oxazolones 3 were obtained in good yields in mild reaction conditions.

  使用4-氯亚甲基-2-苯基-5（4 H）-恶唑酮1作为通过Stille反应制备一系列4-亚甲基恶唑酮3的起始原料。当化合物1在钯催化剂的存在下与有机锡烷2反应时，在温和的反应条件下以高收率获得了恶唑酮3。