zirconocene(1-butene)(PMe3) | 107453-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: zirconocene(1-butene)(PMe3)
• 英文别名: (η2-1-butene)(trimethylphosphane)zirconocene；[Cp2Zr(but-1-ene)(PMe3)]；Cp2Zr(CH2=CHEt)(PMe3)
• CAS: 107453-01-0
• 化学式: C₁₇H₂₇PZr
• 分子量: 353.599
• InChiKey: KFQCHJHWSCZFNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zirconocene(1-butene)(PMe3) 以 not given 为溶剂， 以80%的产率得到{η5-C5H5Zr(PMe3)(η1:η5-C5H4)}2
  参考文献：
  名称：

  Binger, Paul; Mueller, Patrik; Benn, Reinhard, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1035 - 1042

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium(IV) 、 三甲基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以31%的产率得到zirconocene(1-butene)(PMe3)
  参考文献：
  名称：

  Takahashi, Tamotsu; Nitto, Yu; Seki, Takashi, Chemistry Letters, 1990, # 12, p. 2259 - 2262

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 二苯基乙炔 在 zirconocene(1-butene)(PMe3) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以69%的产率得到diethyl (E)-1,2-diphenylethenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Metallo-phosphorylation of alkynes: reaction of alkynes with Cp2Zr(1-butene)(PR3) and chlorophosphateElectronic supplementary information (ESI) available: experimental procedures and NMR data. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b308595c/

  摘要：

  在PR3存在下，炔烃与Cp2ZrBu2和氯磷酸盐反应生成锆-烯基膦酸酯，这些产物可转化为多种β-官能化的烯基膦酸酯。

  DOI：

  10.1039/b308595c

文献信息

• Factors Affecting the Unusual Reactivity Order in the β-Hydrogen Abstraction of Dialkylzirconocenes
  作者：Ei-ichi Negishi、Thinh Nguyen、John P. Maye、Daniele Choueiri、Noriyuki Suzuki、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1246/cl.1992.2367

  日期：1992.12

  Competitive β-hydrogen abstraction of “mixed” dialkylzirconocenes and kinetic measurements of decomposition of methyl(alkyl)zirconocenes reveal unexpected relative reactivity of alkyl groups as β-hydrogen donors, such as s-Bu > t-Bu ≥ Et > n-Bu > i-Bu, which correlate well in most cases with the reactivity order of: β-methyl > β-methylene > β-methine. Some mechanistically crucial features of the reaction are also discussed.

  竞争性β-氢抽取的“混合”二烷基锆烯和甲基（烷基）锆烯的分解动力学测量揭示了烷基作为β-氢供体的相对反应性意外顺序，如s-Bu > t-Bu ≥ Et > n-Bu > i-Bu，这在大多数情况下与反应性的顺序很好地相关：β-甲基 > β-亚甲基 > β-亚丁烯。文中还讨论了一些反应机制上至关重要的特征。
• Zirconocene–Alkene Complexes. An X-Ray Structure and a Novel Preparative Method
  作者：Tamotsu Takahashi、Masato Murakami、Masaki Kunishige、Masahiko Saburi、Yasuzo Uchida、Kozo Kozawa、Tokiko Uchida、Douglas R. Swanson、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1246/cl.1989.761

  日期：1989.5

  Structural determination of the first zirconocene–olefin complex, i.e., Cp2Zr(PhCH=CHPh)(PMe3), by X-ray crystallography is presented. Zirconium–olefin complexes such as ethylene and butene complexes can be selectively prepared in high yields from dialkylzirconocenes. On treatment of Cp2Zr(CH3)(PhCH2CH2) with, PMe3 a styrene complex 5 was obtained in good yield.

  通过X射线晶体学对第一个锆烯烃配合物，即Cp2Zr(PhCH=CHPh)(PMe3)，进行了结构确定。锆烯烃配合物，如乙烯和丁烯配合物，可以从双烷基锆烯烃中选择性地高产率制备。将Cp2Zr(CH3)(PhCH2CH2)与PMe3反应，可以获得苯乙烯配合物5，产率良好。
• Reaction of Zirconocene–Alkyne Complexes with Mo(CO)₆
  作者：Shizue Mito、Lishan Zhou、Chanjuan Xi、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1246/cl.2006.122

  日期：2006.1

  The reaction of zirconocene–alkyne complexes prepared from Cp2ZrCl2 with BuLi and an alkyne with Mo(CO)6 yielded 2,3-disubstituted-5-ethylcyclopentenone derivatives by incorporation of once elimina...

  由 Cp2ZrCl2 与 BuLi 和炔与 Mo(CO)6 制备的二茂锆 - 炔配合物通过加入一次消除反应产生 2,3-二取代-5-乙基环戊烯酮衍生物。
• Double carbonylation of zirconocene–alkyne complexes
  作者：Shizue Mito、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1039/b501545f

  日期：——

  Zirconocene–alkyne complexes prepared from Cp2ZrBu2, phosphines and alkynes reacted with CO to give double carbonylation products, 4-hydroxycyclobuten-1-one derivatives after hydrolysis.

  由 Cp2ZrBu2、膦和炔制备的锆烯炔络合物与 CO 反应，水解后得到双羰基化产物 4-羟基环丁烯-1-酮衍生物。
• Bis(η5-cyclopentadienyl)- and bis(η5-indenyl)metallacycles of titanium and zirconium from methylenecyclopropanes by oxidative coupling
  作者：Paul Binger、Patrik Müller、Stefan Podubrin、Stefan Albus、Carl Krüger

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01472-9

  日期：2002.8

  Methylenecyclopropane (1a) reacts with bis(trimethylphosphane)titanocene (8) and (η2-1-butene)(trimethylphosphane)zirconocene (12a) via olefin complexes; e.g. 9, in a [2+2] cycloaddition to afford the metallacyclopentane derivates 10, 13 and 14. In contrast, a [3+2] cycloaddition reaction is observed with bis(η5-lndenyl)(η2-1-butene)(trimethylphosphane)zirconium (12b) to furnish the 1-zircona-4-methylenecyclohexane

  亚甲基环丙烷（1A）反应与双（trimethylphosphane）二茂钛（8）和（η 2 -1-丁烯）（trimethylphosphane）锆（12A经由烯烃络合物）; 例如9，在[2 + 2]环加成，得到metallacyclopentane衍生物10，13和14。相比之下，[3 + 2]环加成反应与双观察到（η 5 -lndenyl）（η 2 -1-丁烯）（trimethylphosphane）合锆（12B）得到1- zircona -4-亚甲基环己烷15。类似地，配合物8和12a的反应用亚苄基环丙烷（1c）与苯并（1c）得到烯烃配合物9c和20，而茚基配合物12b与1c之间发生直接反应，以提供1-氧化锆-2-亚苄基环丁烷配合物21b，其特征在于X射线晶体学。