syn-(2-anisyl)di(1-adamantyl)methanol | 246036-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: syn-(2-anisyl)di(1-adamantyl)methanol
• 英文别名: 2-anisyldi(1-adamantyl)methanol；Bis(1-adamantyl)-(2-methoxyphenyl)methanol
• CAS: 246036-06-6
• 化学式: C₂₈H₃₈O₂
• 分子量: 406.609
• InChiKey: IQICKGWWPFMCAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟乙酸 、 syn-(2-anisyl)di(1-adamantyl)methanol 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 syn-(-hydroxyphenyl)di(1-adamantyl)methane 、 syn-[2-(α-trifluoroacetylanisyl)]di(1-adamantyl)methane
  参考文献：
  名称：

  （2-烷氧基苯基）二（1-金刚烷基）甲醇的离子加氢中竞争的分子间和分子内氢化物转移†

  摘要：

  苯甲醚邻位锂化，然后与二（1-金刚烷基）酮反应，生成具有分子内氢键合至甲氧基的C-OH质子的合成-（2-茴香基）二（1-金刚烷基）甲醇。醇与二氯甲烷中的三氟乙酸（TFA）反应生成三氟乙酸酯和取代的苯酚。这些是通过碳鎓离子形成的，这是由于最初形成的碳正离子的分子内1，5-氢化物移位引起的。用TFA醇的离子氢化和在预期二氯甲烷结果的含氢硅烷抗和SYN脱氧产品以及三氟乙酸盐和苯酚。反对- （2-甲氧苯基）diadamantylmethane（远离甲氧基苄基氢，通过单晶X射线衍射研究证实）是直接从碳阳离子形成，而顺式异构体从还原carboxonium离子的结果。与碳离子相比，碳离子的还原对氢硅烷的选择性更高。对于三乙基硅烷和二甲基苯基硅烷，动力学同位素效应（k H / k D）对碳阳离子在室温下的平均反应速率为1.50。（2-乙氧基苯基）衍生物的类似反应仅产生顺式-（2-乙氧基苯基）二金刚烷甲烷和

  DOI：

  10.1039/a903303c
• 作为产物：
  描述：

  di(1-adamantyl) ketone 、 木榴油 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.42h， 以91%的产率得到syn-(2-anisyl)di(1-adamantyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  （2-烷氧基苯基）二（1-金刚烷基）甲醇的离子加氢中竞争的分子间和分子内氢化物转移†

  摘要：

  苯甲醚邻位锂化，然后与二（1-金刚烷基）酮反应，生成具有分子内氢键合至甲氧基的C-OH质子的合成-（2-茴香基）二（1-金刚烷基）甲醇。醇与二氯甲烷中的三氟乙酸（TFA）反应生成三氟乙酸酯和取代的苯酚。这些是通过碳鎓离子形成的，这是由于最初形成的碳正离子的分子内1，5-氢化物移位引起的。用TFA醇的离子氢化和在预期二氯甲烷结果的含氢硅烷抗和SYN脱氧产品以及三氟乙酸盐和苯酚。反对- （2-甲氧苯基）diadamantylmethane（远离甲氧基苄基氢，通过单晶X射线衍射研究证实）是直接从碳阳离子形成，而顺式异构体从还原carboxonium离子的结果。与碳离子相比，碳离子的还原对氢硅烷的选择性更高。对于三乙基硅烷和二甲基苯基硅烷，动力学同位素效应（k H / k D）对碳阳离子在室温下的平均反应速率为1.50。（2-乙氧基苯基）衍生物的类似反应仅产生顺式-（2-乙氧基苯基）二金刚烷甲烷和

  DOI：

  10.1039/a903303c

文献信息

• Solvent effects on hydrogen bonding and rotation barriers in α-alkyl-substituted 2-alkoxybenzyl alcohols †
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier

  DOI：10.1039/b102416g

  日期：——

  2-Alkoxyphenyl(α,α-dialkyl)methanols exist in two conformations, where the hydroxy hydrogen is either intramolecularly hydrogen-bonded to the alkoxy oxygen (syn rotamer) or is remote from the alkoxy group (anti rotamer) and therefore “free”. The anti and syn rotamers of 2-anisyldi(tert-butyl)methanol, and of derivatives where one or both tert-butyls are replaced by 1-adamantyl, can be separated by chromatography. The activation energy for anti→syn rotation of 2-anisyldi(tert-butyl)methanol (about 28 kcal mol−1 at 373 K) varies insignificantly with the solvent, while that for the reverse reaction decreases in the order: chloroform ≈ toluene > pyridine > DMSO. Stabilization of the anti rotamer and the rotation transition state by hydrogen-bonding solvents would appear to be of equal importance, whereas the syn rotamer has no requirement for solvation of the polar OH group. Very similar solvent effects on equilibrium constants and rotation barriers are found for 2-anisyl(isopropyl)(tert-butyl)methanol, the rotamers of which are separable on the NMR time-scale. The free energy differences for the rotamers of this alcohol in a variety of solvents correlate with those for 3,4-(ethylenedioxy)-2-thienyldi(tert-butyl)methanol and with solute hydrogen bond basicity parameters.

  2-烷氧基苯基（α,α-二烷基）甲醇存在两种构象，其中羟基氢要么与烷氧基氧形成分子内氢键（顺式旋转异构体），要么远离烷氧基（反式旋转异构体）从而“自由”存在。2-茴香基二（叔丁基）甲醇及其衍生物（其中一个或两个叔丁基被1-金刚烷基取代）的反式和顺式旋转异构体可以通过色谱法分离。2-茴香基二（叔丁基）甲醇的反式至顺式旋转活化能（在373 K时约为28 kcal mol-1）随溶剂变化不大，而相反反应的活化能则按以下顺序递减：氯仿≈甲苯>吡啶>DMSO。氢键溶剂对反式旋转异构体和旋转过渡态的稳定作用似乎同等重要，而顺式旋转异构体则不需要极性OH基团的溶剂化。2-茴香基（异丙基）（叔丁基）甲醇的平衡常数和旋转能垒受到与前述类似的溶剂效应影响，其旋转异构体在NMR时间尺度上可分离。这种醇在各种溶剂中旋转异构体的自由能差异与3,4-（亚乙基二氧基）-2-噻吩基二（叔丁基）甲醇的相应数值以及溶质氢键碱度参数相关联。