duryldibromoborane | 1359988-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: duryldibromoborane
• 英文别名: dibromo(duryl)borane；Br₂BDur；BBr₂(2,3,5,6-tetramethylphenyl)；(2,3,5,6-tetramethylphenyl)BBr₂；Br2B(2,3,5,6-tetramethylphenyl)；BBr₂Dur；DurBBr₂；Br2B(duryl)；Dibromo-(2,3,5,6-tetramethylphenyl)borane；dibromo-(2,3,5,6-tetramethylphenyl)borane
• CAS: 1359988-81-0
• 化学式: C₁₀H₁₃BBr₂
• 分子量: 303.832
• InChiKey: WNTHZKYICWMAGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  duryldibromoborane 、 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二卤硼烷与富电子 1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯的反应

  摘要：

  富电子有机硅化合物1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯(1), 2,3,5,6-四甲基-1,4-双(三甲基甲硅烷基)的反应-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯 (2) 和 1,1'-双(三甲基甲硅烷基)-1,1'-二氢-4,4'-联吡啶 (12) 与 B-氨基和 B-芳基二卤硼烷提供了一系列新的含 B=N 键的化合物 3-11 和 13。B=N 旋转势垒为 7 (>71.56 kJ/mol)、10 (58.79 kJ/mol) 和 13 (58.65 kJ) /mol)由变温1H-NMR光谱测定，从而反映相应化合物中不同程度的B=N双键特征。此外，通过2与DurBBr2反应得到环外烯烃异构体11。所有获得的含 B=N 的产物均通过多核 NMR 光谱表征。化合物 5、9、10a、11、

  DOI：

  10.3390/molecules25122875
• 作为产物：
  描述：

  (2,3,5,6-tetramethylphenyl)lithium 在 三溴化硼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以59%的产率得到duryldibromoborane
  参考文献：
  名称：

  High yield synthesis of a neutral and carbonyl-rich terminal arylborylene complex

  摘要：

  通过消除盐并随后从 K[Fe(CO) 中释放三甲基溴硅烷，高产率合成反式-[(Me3P)(OC)3Fe = BDur]（Dur，“Duryl”= 2,3,4,6-Me4C6H） )3(PMe3)SiMe3] 和 Br2BDur。

  DOI：

  10.1039/c2cc17445f
• 作为试剂：
  描述：

  K[Fe(CO)3(PMe3)(SiEt3)] 在 duryldibromoborane 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以25%的产率得到mer,mer-[Fe₂(CO)₆(PMe3)₂(μ-SiEt₂)₂]
  参考文献：
  名称：

  从铁的（硼基）（甲硅烷基）络合物中消除1,2-卤代硅烷与1,2-烷基硼烷：仅通过改变烷基即可在亚硼烷基和亚甲硅烷基之间切换

  摘要：

  结果提出了一种新的消除反应，即1,2-烷基硼烷消除，这是制备甲硅烷基络合物的新途径。

  DOI：

  10.1039/c5cc06425b

文献信息

• Fundamental Differences between Group 8 Metals: Unexpected Oxidation State Preferences and Mechanisms in Ruthenium Borylene Complex Formation
  作者：Holger Braunschweig、Alexander Damme、Rian D. Dewhurst、Krzysztof Radacki、Felix Weißenberger、Benedikt Wennemann、Qing Ye

  DOI：10.1002/chem.201601602

  日期：2016.6.13

  Cl2BDur (Dur=2,3,5,6‐Me4C6H) leads to both boryl and borylene complexes of divalent ruthenium, the former through simple salt elimination and the latter through subsequent CO loss and 1,2‐halide shift. The balance of products can be altered by varying the reaction conditions; boryl complexes can be favored by the addition of CO, and borylene complexes by removal of CO under vacuum. All of these products

  盐K [Ru（CO）3（PMe 3）（SiR 3）]（R = Me，Et）与Br 2 BDur或Cl 2 BDur（Dur = 2,3,5,6-Me 4 C 6 H）生成二价钌的硼烷基和硼烷基络合物，前者通过简单的盐消除作用，后者通过随后的CO损失和1,2-卤化物转移而形成。产物的平衡可以通过改变反应条件来改变。可以通过添加CO来形成硼酸酯配合物，通过在真空下去除CO来形成硼烯配合物。所有这些产品都与相应的（芳基）（卤）（三烷基甲硅烷基）硼烷（一种还原消除产物）竞争。汝二世 硼烯产物及其形成机理与与铁的类似反应明显不同，后者导致低价的硼烯络合物，突出了铁与钌之间在氧化态偏好方面的根本差异。
• Silylosmium Anions for the Synthesis of Borylosmium(II) Complexes by Salt Elimination
  作者：Holger Braunschweig、Marc‐André Légaré、Alexander Matler、Benedikt Wennemann

  DOI：10.1002/ejic.201600262

  日期：2016.7

  Osmium anionic complexes, K[(PMe3)Os(CO)3(SiR3)] (R = Me, Et), were synthesized by deprotonation of the corresponding metal hydrides. The nucleophilicity of these compounds was demonstrated through the reaction of K[(PMe3)Os(CO)3(SiMe3)] with Cl2BDur and Br2BDur (Dur = 2,3,5,6-tetramethylphenyl) to give haloboryl complexes through a salt elimination process that is unprecedented for osmium–boron chemistry

  锇阴离子配合物 K[(PMe3)Os(CO)3(SiR3)] (R = Me, Et) 是通过相应金属氢化物的去质子化合成的。这些化合物的亲核性通过 K[(PMe3)Os(CO)3(SiMe3)] 与 Cl2BDur 和 Br2BDur（Dur = 2,3,5,6-四甲基苯基）的反应通过盐消除得到卤代硼基配合物来证明这是锇硼化学史无前例的过程。
• ^Me CAAC=N ⁻ : A Cyclic (Alkyl)(Amino)Carbene Imino Ligand
  作者：James T. Goettel、Haopeng Gao、Simon Dotzauer、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.201904715

  日期：2020.1.22

  reaction of MeCAAC with trimethylsilyl azide afforded the N‐silylated 2‐iminopyrrolidine (MeCAAC=NSiMe3), which was fully characterized. This compound undergoes hydrolysis to afford the 2‐iminopyrrolidine and trimethylsiloxane which co‐crystallize as a hydrogen‐bonded adduct. The N‐silylated 2‐iminopyrrolidine was used to transfer the novel pyrrolidine‐2‐iminato ligand onto both main‐group and transition‐metal

  环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）已被证明可以与共价叠氮化物发生类似于施陶丁格反应的反应。Me CAAC 与三甲基甲硅烷基叠氮化物反应得到 N-甲硅烷基化 2-亚氨基吡咯烷 ( Me CAAC=NSiMe 3 )，该化合物已得到充分表征。该化合物经过水解得到 2-亚氨基吡咯烷和三甲基硅氧烷，它们以氢键加合物的形式共结晶。N-甲硅烷基化的2-亚氨基吡咯烷用于将新型吡咯烷-2-亚氨基配体转移到主基团和过渡金属中心上。四溴二硼烷双(二甲硫醚)加合物与两当量的Me CAAC=NSiMe 3的反应提供二取代的二硼烷。Me CAAC=NSiMe 3与TiCl 4和CpTiCl 3的反应分别得到Me CAAC=NTiCl 3和Me CAAC=NTiCl 2 Cp。
• Synthesis and characterisation of boranediyl- and diboranediyl-bridged diplatinum A-frame complexes
  作者：Carina Brunecker、Merle Arrowsmith、Jonas H. Müssig、Julian Böhnke、Andreas Stoy、Merlin Heß、Alexander Hofmann、Carsten Lenczyk、Crispin Lichtenberg、Jacqueline Ramler、Anna Rempel、Holger Braunschweig

  DOI：10.1039/d0dt03855e

  日期：——

  2-diyl-bridged A-frame complexes [Pt2X2(μ-1,2-B2(NMe2)2)(μ-dmpm)2]. X-ray crystallographic studies of these (BY)n-bridged complexes show structural trends depending on the steric demands of Y and the nature of X. Analysis of higher-order 31P NMR satellites provided information on JP–Pt and JPt–Pt coupling constants, the latter correlating with the Pt⋯Pt distance. All (di)boranediyl complexes also proved unstable

  一系列硼烷二基桥接的二铂A框架络合物[PT 2 X 2（μ-BY）（μ-DMPm）2 ]（X = Cl，Br，I； Y =芳基，烷基，氨基，卤素； DMPm =双（二甲基膦基）甲烷）是通过将BX 2 Y二次氧化加成到[PT 2（nbe）2（μ-DMPm）2 ]（nbe =降冰片烯）或桨轮络合物[PT 2（μ-DMPm）中而合成的）3 ]。类似地，将B 2 X 2（NMe 2）2（X = Cl，Br）添加到[PT 2（nbe）2（μ-DMPm）2]提供访问乙硼烷-1,2-二基桥连的A-帧络合物[PT 2 X 2（μ-1,2--B 2（NME 2）2）（μ-DMPM）2 ]。这些（BY）n桥联配合物的X射线晶体学研究表明，结构趋势取决于Y的空间需求和X的性质。对高阶31 P NMR卫星的分析提供了有关J P–PT和J PT–的信息。 PT耦合常数，后者与PT⋯PT距离相关。还证明所有（二）硼烷二基配合物对桥接成功的“
• N-Heterocyclic Silylenes in Boron Chemistry: Facile Formation of Silylboranes and Silaborinines
  作者：Annika Gackstatter、Holger Braunschweig、Thomas Kupfer、Christian Voigt、Nicole Arnold

  DOI：10.1002/chem.201603945

  日期：2016.11.7

  of a N‐heterocyclic silylene (NHSi) with PhBX2 (X=Cl, Br) readily afforded six‐membered silaborinines through an insertion/ring expansion sequence. Increasing the sterics of the borane from phenyl to duryl enabled the selective generation and isolation of the highly colored silylborane intermediates. Theoretical studies on the mechanism and energetics of the silaborinine formation were fully consistent

  N-杂环甲硅烷基（NHSi）与PhBX 2（X = Cl，Br）的反应可通过插入/扩环序列轻松获得六元硅丙氨酸。硼烷的空间位置从苯基增加到duryl，可以选择性地生成和分离高度着色的甲硅烷基硼烷中间体。硅铝蛋白形成机理和能量学的理论研究与实验结果完全一致。