2-oxabicyclo[2.2.0]hex-5-en-3-one | 22980-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2-oxabicyclo[2.2.0]hex-5-en-3-one
• 英文别名: (1R,4S)-2-oxabicyclo[2.2.0]hex-5-en-3-one
• CAS: 22980-23-0
• 化学式: C₅H₄O₂
• 分子量: 96.0856
• InChiKey: QAVYTTBRXJVSNJ-IUYQGCFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.406±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxabicyclo[2.2.0]hex-5-en-3-one 在 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1R,4S)-4-(1,3-diethoxy-2-methyl-1,3-dioxopropan-2-yl)cyclobut-2-enecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  催化不对称烯丙基烷基化中的非对映异构去差向异构化

  摘要：

  定制的非对映异构体：在前所未有的配体控制过程中，可以将四种立体异构体的外消旋混合物以高选择性任意转化为产物的每种非对映异构体（见方案）。还研究了差向异构体的这种去外消旋化，即去差向异构化的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201202853
• 作为产物：
  描述：

  2H-吡喃-2-酮 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-oxabicyclo[2.2.0]hex-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  催化不对称烯丙基烷基化中的非对映异构去差向异构化

  摘要：

  定制的非对映异构体：在前所未有的配体控制过程中，可以将四种立体异构体的外消旋混合物以高选择性任意转化为产物的每种非对映异构体（见方案）。还研究了差向异构体的这种去外消旋化，即去差向异构化的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201202853

文献信息

• Catalytic Asymmetric Diastereodivergent Deracemization
  作者：Marco Luparia、Maria Teresa Oliveira、Davide Audisio、Frédéric Frébault、Richard Goddard、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201106321

  日期：2011.12.23

  Your wish is my command: Deracemization is a powerful strategy wherein a racemate is converted into a 100 % yield of a single enantiopure product. A new concept in catalytic deracemization is presented, in which a racemate with n stereogenic elements can be selectively converted into each one of 2m (m=number of chiral centers of the product) different enantiopure products, by simple tuning of the reaction

  您的愿望就是我的命令：消旋是一种强有力的策略，其中外消旋体转化为单一对映纯产品的100％收率。提出了催化脱硝的新概念，其中通过简单调整反应条件， 可以将具有n个立体生成元素的外消旋体选择性地转化为2 m（m =产品手性中心数）不同对映体纯产品中的每一个。
• A Versatile and Stereoselective Synthesis of Functionalized Cyclobutenes
  作者：Frédéric Frébault、Marco Luparia、Maria Teresa Oliveira、Richard Goddard、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201000911

  日期：——

  new atom‐economical method for the synthesis of functionalized cyclobutenes has been developed. This versatile sequence hinges upon a unique combination of an elegant photochemical isomerization and a palladium‐catalyzed alkylation, and converts the readily available, “flat” aromatic 2‐pyrone into a variety of functionalized products with exquisite stereoselectivity.

  正方形平板：已开发出一种用于合成功能化环丁烯的新的原子经济方法。这种通用的序列取决于优雅的光化学异构化和钯催化的烷基化的独特组合，并将容易获得的“平面”芳族2-吡喃酮转化为具有出色立体选择性的各种官能化产物。
• An Atom-Economical and Stereoselective Domino Synthesis of Functionalised Dienes
  作者：Caroline Souris、Marco Luparia、Frédéric Frébault、Davide Audisio、Christophe Farès、Richard Goddard、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201300776

  日期：2013.5.17

  Open sesame: A direct synthesis of functionalised and stereodefined dienes, relying on a domino allylic alkylation/electrocyclic ring‐opening sequence, is reported. This method allows concise access to doubly vinylogous esters. A further systematic study of ring‐opening rates of carbon‐substituted cyclobutenes allowed the design of substrates amenable to sequential pericyclic reactions (see scheme)

  芝麻开裂：据报道，依赖于烯丙基烯丙基烷基化/电环开环序列的功能化和立体定义的二烯的直接合成。该方法允许简洁地获得双乙烯基酯。碳取代的环丁烯的开环速率的进一步系统研究允许设计适用于连续环周反应的底物（参见方案）。
• From Stereodefined Cyclobutenes to Dienes: Total Syntheses of Ieodomycin D and the Southern Fragment of Macrolactin A
  作者：Caroline Souris、Antonio Misale、Yong Chen、Marco Luparia、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02149

  日期：2015.9.18

  A copper-promoted flexible synthesis of cyclobutenes carrying simple alkyl chains, enabling even the most hindered nucleophiles to be employed, has been developed. The versatility of this approach was exemplified by a short total synthesis of ieodomycin D and a straightforward preparation of the southeastern fragment of macrolactin A. The latter features a late-stage, double cyclobutene electrocyclic

  已经开发出一种由铜促进的带有简单烷基链的环丁烯的灵活合成，即使是最受阻的亲核试剂也能被使用。这种方法的多功能性体现在碘霉素 D 的短全合成和大环乳素 A 东南片段的直接制备。后者具有后期双环丁烯电环开环，可直接提供定义几何形状的双二烯.
• Chemical repercussions of orbital interactions through bond and through space. Effect of remote substituents on the addition of nitrenes to bicyclic olefins
  作者：R. Alan Aitken、Ian Gosney、Hugh Farries、Michael H. Palmer、Isobel Simpson、J.I.G. Cadogan、Edward J. Tinley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96535-4

  日期：1985.1

  form aziridines is offered in terms of orbital interactions between the distant groups and the olefinic bond, making the latter remarkably electron deficient as evidenced by UV-photoelectron spectrosoopy. Because of the complexity of the spectra, identification of the Ip associated with the reactive π-centre was made by recourse to ab initio configuration interaction calculations for key members of the

  一系列双环烯烃与腈的反应性受到远程官能团性质的深刻影响。与邻苯二甲it苯丁烯相比，与羧乙氧基亚硝苯的反应明显缺乏反应性，苯二甲亚it苯丁烯具有明显的亲核性质。根据远距离基团与烯键之间的轨道相互作用，提供了不愿形成氮丙啶的解释，这是由紫外光电子能谱法证明的，后者明显缺乏电子。由于光谱的复杂性，通过依赖于该系列关键成员的从头开始构型相互作用计算来确定与反应性π中心相关的Ip 。