N-(α-methylidene)ethylamine N-oxide | 70524-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: N-(α-methylidene)ethylamine N-oxide
• 英文别名: diethylnitrone；N-ethylethanimine oxide
• CAS: 70524-55-9；81206-52-2；81206-53-3
• 化学式: C₄H₉NO
• 分子量: 87.1216
• InChiKey: GBMIPYGHTZRCRH-HYXAFXHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  25-30 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.840±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-acetaldoxime 、 N-(α-methylidene)ethylamine N-oxide 生成 N-ethyl-N-(2-ethyl-3-methyl-1,2-oxazolidin-5-yl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  PRINC B.; EXNER O., COLLECT. CZECH. CHEM. COMMUN., 1979, 44, NO 7, 2221-2229

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二乙胺 在 selenium(IV) oxide 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到N-(α-methylidene)ethylamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  二氧化硒通过过氧化氢催化仲胺氧化。由仲胺简单合成硝酮

  摘要：

  在室温下，在二氧化硒催化剂存在下，用过氧化氢将仲胺氧化可得到高效的硝酮，硝酮是一种通用的合成中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96130-6

文献信息

• Studies on dioxirane chemoselectivity: the oxidation of an enamino moiety present in a Fischer carbene complex
  作者：Anna-Maria Lluch、Mariona Gibert、Francisco Sánchez-Baeza、Angel Messeguer

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00051-8

  日期：1996.3

  was investigated. Thus, treatment of 1 with 3 molecular equivalents of DMD afforded a 52% yield of amide 3 as unique isolable organic product. When the reaction was performed with 1 molecular equivalent of DMD the formation of the enol intermediate 15 was evidenced by its capture as the tetrafluoroboric acid salt 16. This salt was unstable and when it was exposed to air gave rise to amide 3 and to

  研究了二甲基二环氧乙烷（DMD）促进的Fischer卡宾配合物1的氧化分解，该配合物包含一个共轭的烯氨基部分。因此，用3分子当量的DMD处理1得到52％产率的酰胺3，其为独特的可分离的有机产物。当用1分子当量的DMD进行反应时，通过捕获为四氟硼酸盐16证明了烯醇中间体15的形成。该盐不稳定，当暴露于空气中时会生成酰胺3以及少量的苯甲酸乙酯和苯乙酮。这些结果表明，与Fischer卡宾部分共轭的烯胺基的存在颠倒了先前在DMD促进的这些化合物的复合中观察到的化学选择性。因此，主要途径包括通过形成烯醇中间体的氧化烯氨基双键，该烯醇中间体与氧反应产生分子分解产生的产物。
• Highly efficient and mild synthesis of nitrones by catalytic oxidation of hydroxylamines with tetra-n-propylammonium perruthenate
  作者：Andrea Goti、Francesco De Sarlo、Michela Romani

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78275-x

  日期：1994.8

  Oxidation of N,N-disubstituted hydroxylamines by N-methylmorpholine N-oxide (NMO) and catalytic amounts of tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP) at room temperature occurs very rapidly to give the corresponding nitrones, which can be trapped by dipolarophiles present in the reaction mixture, in excellent yields. A competitive experiment in the presence of a primary alcohol gave a > 50:1 nitrone

  N，N-二取代羟胺被N-甲基吗啉N-氧化物（NMO）氧化并在室温下催化量的四正丙基过钌酸铵（TPAP）发生得非常快，从而给出了相应的硝酮，其可以被存在的双极性亲和剂捕获在反应混合物中，收率极高。在伯醇存在下进行的竞争性实验得出，硝酮与醛的比例> 50：1。
• Oxidation ofN,N-Disubstituted Hydroxylamines to Nitrones with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Polymer-Supported Methylrhenium Trioxide Systems
  作者：Raffaele Saladino、Veronica Neri、Francesca Cardona、Andrea Goti

  DOI：10.1002/adsc.200303223

  日期：2004.5

  Poly(4-vinylpyridine)/methylrhenium trioxide (MTO) compounds IIII and microencapsulated polystyrene/MTO systems IVV are efficient catalysts for the oxidation of secondary hydroxylamines to the corresponding nitrones with H2O2. Complete conversions of substrates and quantitative yields of products are obtained under environmentally friendly experimental conditions and with the use of simple work-up

  聚（4-乙烯基吡啶）/三氧化二甲基methyl（MTO）化合物IIII和微囊化的聚苯乙烯/ MTO系统IVV是将仲羟胺氧化为相应的H 2 O 2硝酮的有效催化剂。在环境友好的实验条件下并使用简单的后处理程序即可获得底物的完全转化和定量的产品收率。对称取代的羟胺，以及非对称的3-取代和2-取代的羟基吡咯烷酮，用于生物碱和生物活性同类物合成的硝酮的前体，被认为是底物。该非均相催化剂在反应条件下是稳定的，并且可以被回收和再循环至少五次而没有任何明显的效率损失。
• Thermolysis of a Tertiary Alkoxyamine. Recombination and Disproportionation of α-Phenethyl/Diethyl Nitroxyl Radical Pairs
  作者：Paul S. Engel、Shaoming Duan、Graciela B. Arhancet

  DOI：10.1021/jo961852d

  日期：1997.5.1

  Alkoxyamine 3 undergoes thermolysis only on heating to over 150 degrees C, Delta H double dagger = 34.3 +/- 1.6 kcal/mol and Delta S double dagger = 0.8 +/- 3.7 eu. The initially formed nitroxyl (6) and alpha-phenethyl radicals (5) mainly disproportionate to styrene plus diethylhydroxylamine (2) but they also recombine to starting material and undergo a new reaction, disproportionation to ethylbenzene plus nitrone(12). The latter reacts with the styrene product to yield oxazolidines 8 and 9. The competition between attack of 6, generated from azo-alpha-phenylethane (1), on 2 versus styrene allowed us to calculate a rate constant at 120 degrees C of 5 x 10(3) M-1 s(-1) for H . transfer from diethylhydroxylamine to 5.
• Princ,B.; Exner,O., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1979, vol. 44, p. 2221 - 2229
  作者：Princ,B.、Exner,O.

  DOI：——

  日期：——