(η6-(N,N-dimethylaminomethyl)benzene)tricarbonylchromium(0) | 118185-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η6-(N,N-dimethylaminomethyl)benzene)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: η6-N,N-dimethylbenzylamine tricarbonylchromium；(η6-benzyldimethylamine)tricarbonylchromium(0)；[(η(6)-C6H5CH2N(CH3)2)Cr(CO)3]；(η(6)-N,N-dimethylbenzylamine)tricarbonylchromium；[(η6-dimethylaminomethylbenzene)Cr(CO)3]；Cr(CO)3(η6-N,N-dimethylbenzylamine)；carbon monoxide;chromium;N,N-dimethyl-1-phenylmethanamine
• CAS: 118185-53-8
• 化学式: C₁₂H₁₃CrNO₃
• 分子量: 271.236
• InChiKey: XTQHCCOPUCDJST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η6-(N,N-dimethylaminomethyl)benzene)tricarbonylchromium(0) 、 diborane(6) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到(η6-C6H5CH2NMe2*BH3)Cr(CO)3
  参考文献：
  名称：

  铬（0）与σ-硼烷组分的同双金属配合物†

  摘要：

  的合成，表征，和铬（0）络合物轴承胺-硼烷结构部分（η的反应6 -C 6 H ^ 5 CH 2 NME 2 ·BH 3）的Cr（CO）3（2报道）。的复杂的光解2次的结果中消除一个CO的配体，随后通过分子内σ -硼烷络合物（η的形成1 - （η 6 -C 6 H ^ 5 CH 2 NME 2 ·BH 2 -H））的Cr（CO）2（3）。该物种在溶液中通过NMR光谱表征。的复杂的反应2与光化学产生的（OC）5的Cr（THF），得到一种新颖的homobimetallicσ -硼烷络合物（OC）3铬（η 6 -C 6 H ^ 5 CH 2 NME 2 ·BH 2 -H -铬（CO）5）（4），其中，所述BH部分之一结合到铬中心在η 1 -时尚。σ-硼烷络合物4的分离率中等至良好（72％）。配合物3和4中的BH 3片段具有高动态性，涉及与金属结合的BH氢与末端BH氢原子交换。使用可变温度NMR光谱

  DOI：

  10.1039/c1dt10584a
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 (η6-(N,N-dimethylaminomethyl)benzene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  (η6-Arene-CH2Z)Cr(CO)3 基亲核试剂的钯催化烯丙基取代

  摘要：

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。

  DOI：

  10.1021/ja208935u

文献信息

• Syntheses of Ortho-Mercurated and -Palladated (η⁶-Arene)tricarbonylchromium Complexes
  作者：Alexsandro Berger、André de Cian、Jean-Pierre Djukic、Jean Fischer、Michel Pfeffer

  DOI：10.1021/om010152i

  日期：2001.7.1

  that the “symmetrization” reaction occurred with retention of the configuration of the mercury-bound ipso carbon atom. The trimetallic and bimetallic mercurated (η6-arene)Cr(CO)3 complexes were readily converted into cyclopalladated binuclear complexes upon transmetalation with Pd(II) salts. The structures of two ortho-mercurated compounds and two ortho-palladated complexes are reported.

  报道了通过Hg（OAc）2对2-苯基吡啶，N，N-二甲基苄胺，（1S）-1-（二甲基氨基）-1-苯基乙烷和2-苯基-2-恶唑啉的三羰基铬衍生物的选择性邻位汞化。后者的mercurations（η 6 -arene）的Cr（CO）3种配合物的轴承内源性配体与产率范围为13〜83％的软的条件已经进行了。将（1S）-1-（二甲基氨基）-1-苯基乙烷的光学活性络合物立体选择性地正交固化。所述chloromercurated复合物的转化率，例如（η 6 -Ar-HGX）的Cr（CO）3，为相应的均配型三核[（η 6-Ar）Cr（CO）3 ] 2 Hg络合物通过与Me 4 NCl在沸腾的丙酮中反应而容易地进行。在几乎所有情况下，所谓的对称化反应都会得到两种非对映异构体的混合物，除了（1 S）-1-（二甲基氨基）-1-苯基乙烷的衍生物外，后者还提供了独特的“对称化”产物。该结果表明，“对称化”反应在保留
• Synthesis of Polyarylated Methanes through Cross-Coupling of Tricarbonylchromium-Activated Benzyllithiums
  作者：Genette I. McGrew、Jesada Temaismithi、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201000957

  日期：——

  Coordinated to the tricarbonylchromium fragment, a typically unstable benzylic organolithium can participate directly in cross‐coupling reactions with aryl bromides to form polyarylated methane derivatives (see scheme). Cr(CO)3 assistance leads to reactivity with a variety of coordinated substrates and—given multiple benzylic sites—can effect up to six coupling events per arene.

  支持基团：与三羰基铬片段配位，典型不稳定的苄基有机锂可以直接参与与芳基溴的交叉偶联反应，形成多芳基化甲烷衍生物（参见方案）。Cr(CO) 3的协助导致与各种配位底物的反应性，并且在给定多个苄基位点的情况下，可以影响每个芳烃多达六个偶联事件。
• Asymmetric Cross-Coupling of Aryl Triflates to the Benzylic Position of Benzylamines
  作者：Genette I. McGrew、Corneliu Stanciu、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201201874

  日期：2012.11.12

  asymmetric cross‐coupling of benzyllithiums α to tertiary amines using [Cr(CO)3] activation of benzylic CH bonds is described. The stabilized organolithium undergoes Pd‐catalyzed coupling with aryl triflates (ArOTf) by a novel dynamic kinetic resolution to yield enantioenriched diarylmethylamines. The chiral ligand for this reaction was identified using high‐throughput experimentation with 192 ligands

  海草中的配体：描述了使用[Cr（CO）3 ]活化苄基CH键使苄基锂α到叔胺的第一次催化不对称交叉偶联。稳定的有机锂通过新的动力学动力学拆分与芳基三氟甲磺酸酯（ArOTf）进行Pd催化偶联，生成对映体富集的二芳基甲胺。使用192个配体进行了高通量实验，确定了该反应的手性配体。
• Chiral base-mediated benzylic functionalisation of tricarbonylchromium(0) complexes of benzylamine derivatives
  作者：Susan E. Gibson、Mark H. Smith

  DOI：10.1039/b211222c

  日期：2003.2.11

  1,4-dioxane. Imine derivatives of this complex were readily deprotonated at the benzylic position by diamide 5, and the resultant anions reacted regioselectively with electrophiles (Me3SiCl or MeI) to give fairly good yields of products substituted at the benzylic carbon. Products of up to 87% e.e. were obtained in these reactions, with the highest enantioselectivity being derived from the tert-butyl-substituted

  通过在回流的1,4-二恶烷中与Cr（CO）6直接络合，可以以高达66％的收率制备新型络合物（eta 6-苄胺）三羰基铬（0）11。该络合物的亚胺衍生物很容易被二酰胺5在苄基位置去质子化，所得阴离子与亲电试剂（Me3SiCl或MeI）区域选择性反应，得到相当高收率的苄基碳取代的产物。在这些反应中获得了高达87％ee的产物，对映选择性最高的是叔丁基取代的亚胺络合物25。
• Cyclomanganated (η6-arene)tricarbonylchromium complexes: synthesis and reactivity
  作者：Jean-Pierre Djukic、Aline Maisse、Michel Pfeffer

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00669-x

  日期：1998.9

  The cyclomanganation of (η6-arene)tricarbonylchromium complexes by reaction with benzylpentacarbonylmanganese affords new bimetallic compounds. The mechanism of the manganation as well as other underlying aspects of the reactivity of cyclomanganated complexes are addressed in this report.

  （的cyclomanganation η 6 -arene）tricarbonylchromium络合物通过与benzylpentacarbonylmanganese得到新的双金属化合物反应。本报告探讨了锰的机理以及环化锰配合物反应性的其他潜在方面。